欧美激情综合五月色丁香,开心五月综合激情综合五月,丁香色情五月综合网站,播五月色五月开心五月网,色婷婷六月亚洲婷婷丁香,丁香五六月婷婷,五月丁香激色婷五月天

免費(fèi)咨詢熱線

021-52212899

技術(shù)文章

TECHNICAL ARTICLES

當(dāng)前位置:首頁技術(shù)文章關(guān)于燃料電池發(fā)電技術(shù)調(diào)研報(bào)告

關(guān)于燃料電池發(fā)電技術(shù)調(diào)研報(bào)告

更新時(shí)間:2019-06-24點(diǎn)擊次數(shù):6666

1.引言

    能源是經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ),沒有能源工業(yè)的發(fā)展就沒有現(xiàn)代文明。人類為了更有效地利用能源一直在進(jìn)行著不懈的努力。歷*利用能源的方式有過多次革命性的變革,從原始的蒸汽機(jī)到汽輪機(jī)、高壓汽輪機(jī)、內(nèi)燃機(jī)、燃?xì)廨啓C(jī),每一次能源利用方式的變革都極大地推進(jìn)了現(xiàn)代文明的發(fā)展。  

    隨著現(xiàn)代文明的發(fā)展,人們逐漸認(rèn)識到傳統(tǒng)的能源利用方式有兩大弊病。一是儲存于燃料中的化學(xué)能必需首先轉(zhuǎn)變成熱能后才能被轉(zhuǎn)變成機(jī)械能或電能,受卡諾循環(huán)及現(xiàn)代材料的限制,在機(jī)端所獲得的效率只有33~35%,一半以上的能量白白地?fù)p失掉了;二是傳統(tǒng)的能源利用方式給今天人類的生活環(huán)境造成了巨量的廢水、廢氣、廢渣、廢熱和噪聲的污染。對于發(fā)電行業(yè)來說,雖然采用的技術(shù)在不斷地升級,如開發(fā)出了超高壓、超臨界、超超臨界機(jī)組,開發(fā)出了流化床燃燒和整體氣化聯(lián)合循環(huán)發(fā)電技術(shù),但這種努力的結(jié)果是:機(jī)組規(guī)模巨大、超高壓遠(yuǎn)距離輸電、投資上升,到用戶的綜合能源效率仍然只有35%左右,大規(guī)模的污染仍然沒有得到根本解決。多年來人們一直在努力尋找既有較高的能源利用效率又不污染環(huán)境的能源利用方式。這就是燃料電池發(fā)電技術(shù)。  

    1839年英國的Grove發(fā)明了燃料電池,并用這種以鉑黑為電極催化劑的簡單的氫氧燃料電池點(diǎn)亮了倫敦講演廳的照明燈。1889年Mood和Langer首先采用了燃料電池這一名稱,并獲得200mA/m2電流密度。由于發(fā)電機(jī)和電極過程動力學(xué)的研究未能跟上,燃料電池的研究直到20世紀(jì)50年代才有了實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展,英國劍橋大學(xué)的Bacon用高壓氫氧制成了具有實(shí)用功率水平的燃料電池。60年代,這種電池成功地應(yīng)用于阿波羅(Appollo)登月飛船。從60年代開始,氫氧燃料電池廣泛應(yīng)用于宇航領(lǐng)域,同時(shí),兆瓦級的磷酸燃料電池也研制成功。從80年代開始,各種小功率電池在宇航、軍事、交通等各個(gè)領(lǐng)域中得到應(yīng)用。  

    燃料電池是一種將儲存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能,直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置。當(dāng)*地從外部向燃料電池供給燃料和氧化劑時(shí),它可以連續(xù)發(fā)電。依據(jù)電解質(zhì)的不同,燃料電池分為堿性燃料電池(AFC)、磷酸型燃料電池(PAFC)、熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)、固體氧化物燃料電池(SOFC)及質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)等。燃料電池不受卡諾循環(huán)限制,能量轉(zhuǎn)換效率高,潔凈、無污染、噪聲低,模塊結(jié)構(gòu)、積木性強(qiáng)、比功率高,既可以集中供電,也適合分散供電。  

    大型電站,火力發(fā)電由于機(jī)組的規(guī)模足夠大才能獲得令人滿意的效率,但裝有巨型機(jī)組的發(fā)電廠又受各種條件的限制不能貼進(jìn)用戶,因此只好集中發(fā)電由電網(wǎng)輸送給用戶。但是機(jī)組大了其發(fā)電的靈活性又不能適應(yīng)戶戶的需要,電網(wǎng)隨用戶的用電負(fù)荷變化有時(shí)呈現(xiàn)為高峰,有時(shí)則呈現(xiàn)為低谷。為了適應(yīng)用電負(fù)荷的變化只好備用一部分機(jī)組或修建抽水蓄能電站來應(yīng)急,這在總體上都是以犧牲電網(wǎng)的效益為代價(jià)的。傳統(tǒng)的火力發(fā)電站的燃燒能量大約有近70%要消耗在鍋爐和汽輪發(fā)電機(jī)這些龐大的設(shè)備上,燃燒時(shí)還會排放大量的有害物質(zhì)。而使用燃料電池發(fā)電,是將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能,不需要進(jìn)行燃燒,沒有轉(zhuǎn)動部件,理論上能量轉(zhuǎn)換率為100%,裝置無論大小實(shí)際發(fā)電效率可達(dá)40%~60%,可以實(shí)現(xiàn)直接進(jìn)入企業(yè)、飯店、賓館、家庭實(shí)現(xiàn)熱電聯(lián)產(chǎn)聯(lián)用,沒有輸電輸熱損失,綜合能源效率可達(dá)80%,裝置為集木式結(jié)構(gòu),容量可小到只為手機(jī)供電、大到和目前的火力發(fā)電廠相比,非常靈活。  

    燃料電池被稱為是繼水力、火力、核能之后第四代發(fā)電裝置和替代內(nèi)燃機(jī)的動力裝置。能源界預(yù)測,燃料電池是21世紀(jì)有吸引力的發(fā)電方法之一。我國人均能源資源貧乏,在目前電網(wǎng)由主要缺少電量轉(zhuǎn)變?yōu)橹饕鄙傧到y(tǒng)備用容量、調(diào)峰能力、電網(wǎng)建設(shè)滯后和傳統(tǒng)的發(fā)電方式污染嚴(yán)重的情況下,研究和開發(fā)微型化燃料電池發(fā)電具有重要意義,這種發(fā)電方式與傳統(tǒng)的大型機(jī)組、大電網(wǎng)相結(jié)合將給我國帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益。  

2. 燃料電池的特點(diǎn)與原理

    由于燃料電池能將燃料的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,因此,它沒有像通常的火力發(fā)電機(jī)那樣通過鍋爐、汽輪機(jī)、發(fā)電機(jī)的能量形態(tài)變化,可以避免中間的轉(zhuǎn)換的損失,達(dá)到很高的發(fā)電效率。同時(shí)還有以下一些特點(diǎn):  

    不管是滿負(fù)荷還是部分負(fù)荷均能保持高發(fā)電效率; 
    不管裝置規(guī)模大小均能保持高發(fā)電效率; 
    具有很強(qiáng)的過負(fù)載能力;  
    通過與燃料供給裝置組合的可以適用的燃料廣泛; 
    發(fā)電出力由電池堆的出力和組數(shù)決定,機(jī)組的容量的自由度大;  
    電池本體的負(fù)荷響應(yīng)性好,用于電網(wǎng)調(diào)峰優(yōu)于其他發(fā)電方式; 
    用天然氣和煤氣等為燃料時(shí),NOX及SOX等排出量少,環(huán)境相容性優(yōu)。  
    如此由燃料電池構(gòu)成的發(fā)電系統(tǒng)對電力工業(yè)具有極大的吸引力。  

    燃料電池按其工作溫度是不同,把堿性燃料電池(AFC,工作溫度為100℃)、固體高分子型質(zhì)子膜燃料電池(PEMFC,也稱為質(zhì)子膜燃料電池,工作溫度為100℃以內(nèi))和磷酸型燃料電池(PAFC,工作溫度為200℃)稱為低溫燃料電池;把熔融碳酸鹽型燃料電池(MCFC,工作溫度為650℃)和固體氧化型燃料電池(SOFC,工作溫度為1000℃)稱為高溫燃料電池,并且高溫燃料電池又被稱為面向高質(zhì)量排氣而進(jìn)行聯(lián)合開發(fā)的燃料電池。另一種分類是按其開發(fā)早晚順序進(jìn)行的,把PAFC稱為代燃料電池,把MCFC稱為第二代燃料電池,把SOFC稱為第三代燃料電池。這些電池均需用可燃?xì)怏w作為其發(fā)電用的燃料。  

    燃料電池其原理是一種電化學(xué)裝置,其組成與一般電池相同。其單體電池是由正負(fù)兩個(gè)電極(負(fù)極即燃料電極和正極即氧化劑電極)以及電解質(zhì)組成。不同的是一般電池的活性物質(zhì)貯存在電池內(nèi)部,因此,限制了電池容量。而燃料電池的正、負(fù)極本身不包含活性物質(zhì),只是個(gè)催化轉(zhuǎn)換元件。因此燃料電池是名符其實(shí)的把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的能量轉(zhuǎn)換機(jī)器。電池工作時(shí),燃料和氧化劑由外部供給,進(jìn)行反應(yīng)。原則上只要反應(yīng)物不斷輸入,反應(yīng)產(chǎn)物不斷排除,燃料電池就能連續(xù)地發(fā)電。這里以氫-氧燃料電池為例來說明燃料電池的基本工作原理。 


氫-氧燃料電池反應(yīng)原理

這個(gè)反映是電觧水的逆過程。電極應(yīng)為:
負(fù)極: H2 + 2OH- →2H2O + 2e-
正極: 1/2O2 + H2O + 2e- →2OH-
電池反應(yīng):H2 + 1/2O2==H2O

    另外,只有燃料電池本體還不能工作,必須有一套相應(yīng)的輔助系統(tǒng),包括反應(yīng)劑供給系統(tǒng)、排熱系統(tǒng)、排水系統(tǒng)、電性能控制系統(tǒng)及安全裝置等。  

    燃料電池通常由形成離子導(dǎo)電體的電解質(zhì)板和其兩側(cè)配置的燃料極(陽極)和空氣極(陰極)、及兩側(cè)氣體流路構(gòu)成,氣體流路的作用是使燃料氣體和空氣(氧化劑氣體)能在流路中通過。  

    在實(shí)用的燃料電池中因工作的電解質(zhì)不同,經(jīng)過電解質(zhì)與反應(yīng)相關(guān)的離子種類也不同。PAFC和PEMFC反應(yīng)中與氫離子(H+)相關(guān),發(fā)生的反應(yīng)為:  

    燃料極:H2 =2H+ + 2e- (1) 

    空氣極:2H+ + 1/2O2 +2e-= H2O (2)  

    全體:H2+1/2O2 = H2O (3) 


氫氧燃料電池組成和反應(yīng)循環(huán)圖

    在燃料極中,供給的燃料氣體中的H2 分解成H+ 和e- ,H+ 移動到電解質(zhì)中與空氣極側(cè)供給的O2發(fā)生反應(yīng)。e- 經(jīng)由外部的負(fù)荷回路,再反回到空氣極側(cè),參與空氣極側(cè)的反應(yīng)。一系例的反應(yīng)促成了e- 不間斷地經(jīng)由外部回路,因而就構(gòu)成了發(fā)電。并且從上式中的反應(yīng)式(3)可以看出,由H2 和O2 生成的H2O ,除此以外沒有其他的反應(yīng),H2 所具有的化學(xué)能轉(zhuǎn)變成了電能。但實(shí)際上,伴隨著電極的反應(yīng)存在一定的電阻,會引起了部分熱能產(chǎn)生,由此減少了轉(zhuǎn)換成電能的比例。  

    引起這些反應(yīng)的一組電池稱為組件,產(chǎn)生的電壓通常低于一伏。因此,為了獲得大的出力需采用組件多層迭加的辦法獲得高電壓堆。組件間的電氣連接以及燃料氣體和空氣之間的分離,采用了稱之為隔板的、上下兩面中備有氣體流路的部件,PAFC和PEMFC的隔板均由碳材料組成。堆的出力由總的電壓和電流的乘積決定,電流與電池中的反應(yīng)面積成比。  


單電極組裝示意圖

    PAFC的電解質(zhì)為濃磷酸水溶液,而PEMFC電解質(zhì)為質(zhì)子導(dǎo)電性聚合物系的膜。電極均采用碳的多孔體,為了促進(jìn)反應(yīng),以Pt作為觸媒,燃料氣體中的CO將造成中毒,降低電極性能。為此,在PAFC和PEMFC應(yīng)用中必須限制燃料氣體中含有的CO 量,特別是對于低溫工作的PEMFC更應(yīng)嚴(yán)格地加以限制。 

 
磷酸型燃料電池基本組成和反應(yīng)原理

    磷酸燃料電池的基本組成和反應(yīng)原理是:燃料氣體或城市煤氣添加水蒸氣后送到改質(zhì)器,把燃料轉(zhuǎn)化成H2、CO和水蒸氣的混合物,CO和水進(jìn)一步在移位反應(yīng)器中經(jīng)觸媒劑轉(zhuǎn)化成H2和CO2。經(jīng)過如此處理后的燃料氣體進(jìn)入燃料堆的負(fù)極(燃料極),同時(shí)將氧輸送到燃料堆的正極(空氣極)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),借助觸媒劑的作用迅速產(chǎn)生電能和熱能。  

    相對PAFC和PEMFC,高溫型燃料電池MCFC和SOFC則不要觸媒,以CO為主要成份的煤氣化氣體可以直接作為燃料應(yīng)用,而且還具有易于利用其高質(zhì)量排氣構(gòu)成聯(lián)合循環(huán)發(fā)電等特點(diǎn)。  

    MCFC主構(gòu)成部件。含有電極反應(yīng)相關(guān)的電解質(zhì)(通常是為Li與K混合的碳酸鹽)和上下與其相接的2塊電極板(燃料極與空氣極),以及兩電極各自外側(cè)流通燃料氣體和氧化劑氣體的氣室、電極夾等,電解質(zhì)在MCFC約600~700℃ 的工作溫度下呈現(xiàn)熔融狀態(tài)的液體,形成了離子導(dǎo)電體。電極為鎳系的多孔質(zhì)體,氣室的形成采用抗蝕金屬。 

    MCFC工作原理??諝鈽O的O2(空氣)和CO2 與電相結(jié)合,生成CO23- (碳酸離子),電解質(zhì)將CO23-移到燃料極側(cè),與作為燃料供給的H+ 相結(jié)合,放出e-,同時(shí)生成H2O和CO2 ?;瘜W(xué)反應(yīng)式如下:  

    燃料極:H2 + CO23- = H2O+2e- + CO2 (4) 
    空氣極:CO2 + 1/2O2 +2e-=CO23- (5)  
    全 體:H2 + 1/2O2 =H2O (6) 

    在這一反應(yīng)中,e- 同在PAFC中的情況一樣,它從燃料極被放出,通過外部的回路反回到空氣極,由e- 在外部回路中不間斷的流動實(shí)現(xiàn)了燃料電池發(fā)電。另外,MCFC的大特點(diǎn)是,必須要有有助于反應(yīng)的CO23-離子,因此,供給的氧化劑氣體中必須含有碳酸氣體。并且,在電池內(nèi)部充填觸媒,從而將作為天然氣主成份的CH4 在電池內(nèi)部改質(zhì),在電池內(nèi)部直接生成H2 的方法也已開發(fā)出來了。而在燃料是煤氣的情況下,其主成份CO 和H2O反應(yīng)生成H2,因此,可以等價(jià)地將CO作為燃料來利用。為了獲得更大的出力,隔板通常采用Ni和不銹鋼來制作。  

    SOFC是以陶瓷材料為主構(gòu)成的,電解質(zhì)通常采用ZrO2 (氧化鋯),它構(gòu)成了O2- 的導(dǎo)電體Y 2O3 (氧化釔)作為穩(wěn)定化的YSZ(穩(wěn)定化氧化鋯)而采用。電極中燃料極采用Ni與YSZ復(fù)合多孔體構(gòu)成金屬陶瓷,空氣極采用LaMnO3 (氧化鑭錳)。隔板采用LaCrO3 (氧化鑭鉻)。為了避免因電池的形狀不同,電解質(zhì)之間熱膨脹差造成裂紋產(chǎn)生等,開發(fā)了在較低溫度下工作的SOFC。電池形狀除了有同其他燃料電池一樣的平板型外,還有開發(fā)出了為避免應(yīng)力集中的圓筒型。SOFC的反應(yīng)式如下:  

    燃料極:H2 + O2- = H2O + 2e- (7) 
    空氣極:1/2O2 + 2e- =O2- (8) 
    全 體:H2 + 1/2O2 =H2O (9) 

    燃料極,H2 經(jīng)電解質(zhì)而移動,與O2- 反應(yīng)生成H2O和e-??諝鈽O由O2和e- 生成O2-。全體同其他燃料電池一樣由H2 和O2 生成H2O。在SOFC中,因其屬于高溫工作型,因此,在無其他觸媒作用的情況下即可直接在內(nèi)部將天然氣主成份CH4 改質(zhì)成H2 加以利用,并且煤氣的主要成份CO可以直接作為燃料利用。 

 

表1 燃料電池的分類

類型 磷酸型燃料電池(PAFC) 熔融碳酸鹽型燃料電池(MCFC) 體氧化物型燃料電池(SOFC) 質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC) 燃料 煤氣、天然氣、甲醇等 煤氣、天然氣、甲醇等 煤氣、天然氣、甲醇等 chunH2、天然氣 電解質(zhì) 磷酸水溶液 KliCO3溶鹽 ZrO2-Y2O3(YSZ) 離子(Na離子) 電極 陽極 多孔質(zhì)石墨(Pt催化劑) 多孔質(zhì)鎳(不要Pt催化劑) Ni-ZrO2金屬陶瓷(不要Pt催化劑) 多孔質(zhì)石墨或Ni(Pt催化劑) 陰極 含Pt催化劑+多孔質(zhì)石墨+Tefion 多孔NiO(摻鋰) LaXSr1-XMn(Co)O3 多孔質(zhì)石墨或Ni(Pt催化劑) 工作溫度 ~200℃ ~650℃ 800~1000℃   ~100℃     近20多年來,燃料電池經(jīng)歷了堿性、磷酸、熔融碳酸鹽和固體氧化物等幾種類型的發(fā)展階段,燃料電池的研究和應(yīng)用正以極快的速度在發(fā)展。AFC已在宇航領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,PEMFC已廣泛作為交通動力和小型電源裝置來應(yīng)用,PAFC作為中型電源應(yīng)用進(jìn)入了商業(yè)化階段,MCFC也已完成工業(yè)試驗(yàn)階段,起步較晚的作為發(fā)電有應(yīng)用前景的SOFC已有幾十千瓦的裝置完成了數(shù)千小時(shí)的工作考核,相信隨著研究的深入還會有新的燃料電池出現(xiàn)。  

    美日等國已相繼建立了一些磷酸燃料電池電廠、熔融碳酸鹽燃料電池電廠、質(zhì)子交換膜燃料電池電廠作為示范。日本已開發(fā)了數(shù)種燃料電池發(fā)電裝置供公共電力部門使用,其中磷酸燃料電池(PAFC)已達(dá)到"電站"階段。已建成兆瓦級燃料電池示范電站進(jìn)行試驗(yàn),已就其效率、可運(yùn)行性和壽命進(jìn)行了評估,期望應(yīng)用于城市能源中心或熱電聯(lián)供系統(tǒng)。日本同時(shí)建造的小型燃料電池發(fā)電裝置,已廣泛應(yīng)用于醫(yī)院、飯店、賓館等。  

3. 燃料電池發(fā)電系統(tǒng)

3.1. 利用天然氣的發(fā)電系統(tǒng)

    MCFC需要供給的燃料氣體是H2,它可由天然氣中的CH4 改質(zhì)生成,其反應(yīng)在改質(zhì)器中進(jìn)行。改質(zhì)器出口的溫度為600℃,符合MCFC的工作溫度,可以原樣直接輸送到燃料極側(cè)。     另一方面,空氣極側(cè)需要的O2通過空氣壓縮機(jī)供給。另一個(gè)反應(yīng)因素CO2,空氣極側(cè)反應(yīng)等量地再利用發(fā)電時(shí)燃料極產(chǎn)生的CO2。除了有CO2 外,燃料極排出氣體還含有未反應(yīng)的可燃成份,一起輸送到改質(zhì)器的燃燒器側(cè),天然氣改質(zhì)所必需的熱量就由該燃燒熱供給。這種情況下,排出的燃料氣體會含有過多的H2O,將影響發(fā)熱量,為此通常是先將排出燃料氣體冷卻,將水份濾去后再輸送到改質(zhì)器的燃燒側(cè)。從改質(zhì)器燃燒側(cè)出來的氣體與來自壓縮機(jī)的空氣相混合后供給空氣極側(cè)。  
    實(shí)際的電池因內(nèi)部存在電阻會發(fā)熱,故通過在空氣極側(cè)中流過的大量氧化氣體(陰極氣體,即含有O2、CO2 的氣體)來除去其發(fā)生的熱。通常是按600℃供給的氣體在700℃下排出,這一指標(biāo)可通過在空氣極側(cè)進(jìn)行流量調(diào)整來控制,為此采用陰極氣體的再循環(huán),即,空氣極側(cè)供給的氣體為以改質(zhì)器燃燒排氣與部分空氣極側(cè)排出氣體的混合體,為了保持電池入口和出口的溫度為jia溫度,可將再循環(huán)流量與外部供給的空氣流量一起調(diào)整。   
    來自空氣極側(cè)的排氣為高溫,送入終的膨脹式透平,進(jìn)行動力回收,作為空氣壓縮動力而應(yīng)用。剩余的動力,由發(fā)電機(jī)發(fā)電回收,從而可以提高整套系統(tǒng)的效率。另外,天然氣改質(zhì)所必需的H2O(水蒸汽)可從排出的燃料氣體中回收的H2O來供給。  

    這種系統(tǒng)的效率可達(dá)55~60%。在整套出力中MCFC發(fā)電量份額占90%。絕大部分的發(fā)電量是由MCFC生產(chǎn)的。如果考慮到排氣形成的動力回收和若干的附加發(fā)電,廣義上也可以稱為聯(lián)合發(fā)電。  

    在使用PAFC的情況下,若以煤炭為燃料發(fā)電時(shí)就不容易了,采用天然氣時(shí),其構(gòu)成類似于MCFC機(jī)組,基本上是由電池本體發(fā)電。原因是PAFC排出氣體溫度較低,與其進(jìn)行附加發(fā)電不如作為熱電聯(lián)產(chǎn)電源。  

    SOFC能和較高溫度的排氣體構(gòu)成附加發(fā)電系統(tǒng),由于SOFC不需要CO2 的再循環(huán)等,結(jié)構(gòu)簡單,其發(fā)電效率可以達(dá)到50~60%。  

3.2 利用煤炭的發(fā)電系統(tǒng)

    以MCFC為例進(jìn)行介紹。煤炭需經(jīng)煤氣化裝置生成作為MCFC可用燃料的CO及H2,并在進(jìn)入 MCFC前除去其中含有的雜質(zhì)(微量的雜質(zhì)就會構(gòu)成對MCFC的惡劣影響),這種供給MCFC精制煤氣,其壓力通常高于MCFC的工作壓力,在進(jìn)入MCFC供氣前先經(jīng)膨脹式渦輪機(jī)回收其動力。渦輪機(jī)出口氣體,經(jīng)與部分來自燃料極(陽極)排出的高溫氣體(約700℃)相混合,調(diào)整為對電池的適宜溫度(約600℃)。該陽極氣體的再循環(huán)是,將排出的燃料氣體中所含的未反應(yīng)的燃料成分返回入口加以再利用,借以達(dá)到提高燃料的利用率。向空氣極側(cè)供給O2和CO2是通過空氣壓縮機(jī)輸出的空氣和排出燃料氣體相混合來完成的。但是,碳酸氣是采用觸媒燃燒器將未燃的H2 及CO變換成H2O和CO2后供給的。  

    實(shí)際的燃料電池,內(nèi)部電阻會發(fā)熱,將通過在空氣極側(cè)流過的大量的氧化劑氣體(陰極氣體,即含有O2和CO2的氣體)而除去。通常通過調(diào)整空氣極側(cè)的流量,把以600℃供給的氣體在700℃排出。為此采用了陰極氣體再循環(huán),使空氣極側(cè)的排氣形成約700℃的高溫。因此,在這個(gè)循環(huán)回路中設(shè)置了熱交換器,將氣體溫度冷卻到600℃,形成電池入口適宜的溫度,與來自觸媒燃燒器的供給氣體相混合??諝鈽O側(cè)的出入口溫度,取決于再循環(huán)和來自壓縮機(jī)的供給空氣流量和再循環(huán)回路中的熱交換量。  

    排熱回收系統(tǒng)(末級循環(huán)),是由利用空氣極側(cè)排氣的膨脹式渦輪機(jī)和利用蒸汽的汽輪機(jī)發(fā)電來構(gòu)成。膨脹式渦輪機(jī)與壓縮機(jī)的相組合,其剩余動力用于發(fā)電。蒸汽是由來自其下流的熱回收和煤氣化裝置以及陰極氣體再循環(huán)回路中的蒸汽發(fā)生器之間的組合產(chǎn)生,形成汽水循環(huán)。  

    這種機(jī)組的發(fā)電效率,因煤氣化方式和煤氣精制方式等的不同而有若干差異。利用煤系統(tǒng)SOFC其構(gòu)成是復(fù)雜的。但若用管道氣就簡單多了,主要的是采用煤炭氣化系統(tǒng)造成的,其效率為45~55%。  

4.我國燃料電池的發(fā)展?fàn)顩r

    我國的燃料電池研究始于1958年,原電子工業(yè)部天津電源研究所早開展了MCFC的研究。70年代在航天事業(yè)的推動下,中國燃料電池的研究曾呈現(xiàn)出次高潮。其間中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研制成功的兩種類型的堿性石棉膜型氫氧燃料電池系統(tǒng)(千瓦級AFC)均通過了例行的航天環(huán)境模擬試驗(yàn)。1990年中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所承擔(dān)了中科院PEMFC的研究任務(wù),1993年開始進(jìn)行直接甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池(DMFC)的研究。電力工業(yè)部哈爾濱電站成套設(shè)備研究所于1991年研制出由7個(gè)單電池組成的MCFC原理性電池。"八五"期間,中科院大連化學(xué)物理研究所、上海硅酸鹽研究所、化工冶金研究所 、清華大學(xué)等國內(nèi)十幾個(gè)單位進(jìn)行了與SOFC的有關(guān)研究。到90年代中期,由于國家科技部與中科院將燃料電池技術(shù)列入"九五"科技攻關(guān)計(jì)劃的推動,中國進(jìn)入了燃料電池研究的第二個(gè)高潮。質(zhì)子交換膜燃料電池被列為重點(diǎn),以大連化學(xué)物理研究所為牽頭單位,在中國全面開展了質(zhì)子交換膜燃料電池的電池材料與電池系統(tǒng)的研究,并組裝了多臺百瓦、1kW-2kW、5kW和25kW電池組與電池系統(tǒng)。5kW電池組包括內(nèi)增濕部分其重量比功率為100W/kg,體積比功率為300W/L。  

    我國科學(xué)工作者在燃料電池基礎(chǔ)研究和單項(xiàng)技術(shù)方面取得了不少進(jìn)展,積累了一定經(jīng)驗(yàn)。但是,由于多年來在燃料電池研究方面投入資金數(shù)量很少,就燃料電池技術(shù)的總體水平來看,與發(fā)達(dá)國家尚有較大差距。我國有關(guān)部門和專家對燃料電池十分重視,1996年和1998年兩次在香山科學(xué)會議上對我國燃料電池技術(shù)的發(fā)展進(jìn)行了專題討論,強(qiáng)調(diào)了自主研究與開發(fā)燃料電池系統(tǒng)的重要性和必要性。近幾年我國加強(qiáng)了在PEMFC方面的研究力度。  

    2000年大連化學(xué)物理研究所與中科院電工研究所已完成30kW車用用燃料電池的全部試驗(yàn)工作。北京富原公司也宣布,2001年將提供40kW的中巴燃料電池,并接受訂貨??萍疾扛辈块L徐冠華一年前在EVS16 屆大會上宣布,中國將在 2000 年裝出*燃料電池電動車。我國燃料電池的研究工作已表明:1.中國的質(zhì)子交換膜燃料電池已經(jīng)達(dá)到可以裝車的技術(shù)水平;2.大連化學(xué)物理研究所的質(zhì)子交換膜燃料電池是具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的高技術(shù)成果;3.在燃料電池研究方面我國可以與世界發(fā)達(dá)國家進(jìn)行競爭,而且在*方面,我國可以并且有能力占有一定比例。  

    但是我國在PAFC、MCFC、SOFC的研究方面還有較大的差距,目前仍處于研制階段。 

此前參與燃料電池研究的有關(guān)概況如下:

4.1. PEMFC的研究狀況

    我國早開展PEMFC研制工作的是長春應(yīng)用化學(xué)研究所,該所于1990年在中科院扶持下開始研究PEMFC,工作主要集中在催化劑、電極的制備工藝和甲醇外重整器的研制,已制造出100W PEMFC樣機(jī)。1994年又開展直接甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池的研究工作。該所與美國CaseWesternReserve大學(xué)和俄羅斯氫能與等離子體研究所等建立了長期協(xié)作關(guān)系。  

    中國科學(xué)院大連化學(xué)物理所于1993年開展了PEMFC的研究,在電極工藝和電池結(jié)構(gòu)方面做了許多工作,現(xiàn)已研制成工作面積為140cm2的單體電池,其輸出功率達(dá)0.35W /cm2。  
清華大學(xué)核能技術(shù)設(shè)計(jì)院1993年開展了PEMFC的研究,研制的單體電池在0.7V時(shí)輸出電流密度為100mA/cm2,改進(jìn)石棉集流板的加工工藝,并提出列管式PEMFC的設(shè)計(jì),該單位已與德國Karlsrube研究中心建立了一定的協(xié)作關(guān)系。
    天津大學(xué)于1994年在國家自然科學(xué)基金會資助下開展了PEMFC的研究,主要研究催化劑和電極的制備工藝。  
    復(fù)旦大學(xué)在90年代初開始研制直接甲醇PEMFC,主要研究聚苯并咪唑膜的制備和電極制備工藝。  
    廈門大學(xué)近年來與香港大學(xué)和美國的CaseWesternReserve大學(xué)合作開展了直接甲醇PEMFC的研究。  
    1994年,上海大學(xué)與北京石油大學(xué)合作研究PEMFC("八五"攻關(guān)項(xiàng)目),主要研究催化劑、電極、電極膜集合體的制備工藝。  
    北京理工大學(xué)于1995年在兵器工業(yè)部資助下開始了PEMFC的研究,目前單體電池的電流密度為150mA/cm2。  
    中國科學(xué)院工程熱物理研究所于1994年開始研究PEMFC,主營使用計(jì)算傳熱和計(jì)算流體力學(xué)方法對各種供氣、增濕、排熱和排水方案進(jìn)行比較,提出改進(jìn)的傳熱和傳質(zhì)方案。  
    天津電源研究所1997年開始PEMFC的研究,擬從國外引進(jìn)1.5kW的電池,在解析吸收*技術(shù)的基礎(chǔ)上開展研究。  
    華南理工大學(xué)于1997年初在廣東省佛山基金資助下開展了PEMFC的研究,與國家科委電動車示范區(qū)建設(shè)相配合作了一定的研究工作。其天然氣催化轉(zhuǎn)化制一氧化碳和氫氣的技術(shù)現(xiàn)已申請國家發(fā)明專li。  
    中科院電工研究所近開展了電動車用PEMFC系統(tǒng)工程和運(yùn)行模式研究,擬與有色金屬研究院合作研究PEMFC/光伏電池(制氫)互補(bǔ)發(fā)電系統(tǒng)和從國外引進(jìn)PEMFC裝置。  
    1995年北京富原公司與加拿大新能源公司合作進(jìn)行PEMFC的研制與開發(fā),5kW的PEMFC樣機(jī)現(xiàn)已研制成功并開始接受訂貨。 

4.2. MCFC的研究簡況

    國內(nèi)開展MCFC研究的單位不太多。哈爾濱電源成套設(shè)備研究所在80年代后期曾研究過MCFC,90年代初停止了這方面的研究工作。  

    1993年中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所在中國科學(xué)院的資助下開始了MCFC的研究,自制LiAlO2微粉,用冷滾壓法和帶鑄法制備出MCFC用的隔膜,組裝了單體電池,其性能已達(dá)到80年代初的水平。  
    90年代初,中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所也開始了MCFC的研究,在LiAlO2微粉的制備方法研究和利用金屬間化合物作MCFC的陽極材料等方面取得了很大進(jìn)展。  
    北京科技大學(xué)于90年代初在國家自然科學(xué)基金會的資助下開展了MCFC的研究,主要研究電極材料與電解質(zhì)的相互作用,提出了用金屬間化合物作電極材料以降低它的溶解。  
    中國科學(xué)院上海冶金研究所近年來也開始了MCFC的研究,主要著重于研究氧化鎳陰極與熔融鹽的相互作用。  
    1995年上海交通大學(xué)與長慶油田合作開始了MCFC的研究,目標(biāo)是共同開發(fā)5kW~10kW的MCFC。  
    中國科學(xué)院電工研究所在"八五"期間,考察了國外MCFC示范電站的系統(tǒng)工程,調(diào)查了電站的運(yùn)行情況,現(xiàn)已開展了MCFC電站系統(tǒng)工程關(guān)鍵技術(shù)的研究與開發(fā)。  

4.3. SOFC的研究簡況

    早開展SOFC研究的是中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所他們在1971年就開展了SOFC的研究,主要側(cè)重于SOFC電極材料和電解質(zhì)材料的研究。80年代在國家自然科學(xué)基金會的資助下又開始了SOFC的研究,系統(tǒng)研究了流延法制備氧化鋯膜材料、陰極和陽極材料、單體SOFC結(jié)構(gòu)等,已初步掌握了濕化學(xué)法制備穩(wěn)定的氧化鋯納米粉和致密陶瓷的技術(shù)。  

    吉林大學(xué)于1989年在吉林省青年科學(xué)基金資助下開始對SOFC的電解質(zhì)、陽極和陰極材料等進(jìn)行研究,組裝成單體電池,通過了吉林省科委的鑒定。1995年獲吉林省計(jì)委和國家計(jì)委450萬元人民幣的資助,先后研究了電極、電解質(zhì)、密封和聯(lián)結(jié)材料等,單體電池開路電壓達(dá)1.18V,電流密度400mA/cm2,4個(gè)單體電池串聯(lián)的電池組能使收音機(jī)和錄音機(jī)正常工作。  

    1991年中國科學(xué)院化工冶金研究所在中國科學(xué)院資助下開展了SOFC的研究,從研制材料著手,制成了管式和平板式的單體電池,功率密度達(dá)0.09W/cm2~0.12W/cm2,電流密度為150mA/cm2~180mA/cm2,工作電壓為0.60V~0.65V。1994年該所從俄羅斯科學(xué)院烏拉爾分院電化學(xué)研究所引進(jìn)了20W~30W塊狀疊層式SOFC電池組,電池壽命達(dá)1200h。他們在分析俄羅斯疊層式結(jié)構(gòu)、美國Westinghouse的管式結(jié)構(gòu)和德國Siemens板式結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)了六面體式新型結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)吸收了管式不密封的優(yōu)點(diǎn),電池間組合采用金屬氈柔性聯(lián)結(jié),并可用常規(guī)陶瓷制備工藝制作。  

    中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)于1982年開始從事固體電解質(zhì)和混合導(dǎo)體的研究,于1992年在國家自然科學(xué)基金會和"863"計(jì)劃的資助下開始了中溫SOFC的研究。一種是用納米氧化鋯作電解質(zhì)的SOFC,工作溫度約為450℃。另一種是用新型的質(zhì)子導(dǎo)體作電解質(zhì)的SOFC,已獲得接近理論電動勢的開路電壓和200mA/cm2的電流密度。此外,他們正在研究基于多孔陶瓷支撐體的新一代SOFC。  

    清華大學(xué)在90年代初開展了SOFC的研究,他們利用緩沖溶液法及低溫合成環(huán)境調(diào)和性新工藝成功地合成了固體電解質(zhì)、空氣電極、燃料電極和中間聯(lián)結(jié)電極材料的超細(xì)粉,并開展了平板型SOFC成型和燒結(jié)技術(shù)的研究,取得了良好效果。  

    華南理工大學(xué)于1992年在國家自然科學(xué)基金會、廣東省自然科學(xué)基金、汕頭大學(xué)李嘉誠科研基金、廣東佛山基金共一百多萬元的資助下開始了SOFC的研究,組裝的管狀單體電池,用甲烷直接作燃料,大輸出功率為4mW/cm2,電流密度為17mA/cm2,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)140h,電池性能無明顯衰減。  

    中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所在1994年開始SOFC研究,用超細(xì)氧化鋯粉在1100℃下燒結(jié)制成穩(wěn)定和致密的氧化鋯電解質(zhì)。該所從80年代初開始煤氣化熱解的研究,以提供燃料電池的氣源。煤的灰熔聚氣化過程已進(jìn)入工業(yè)性試驗(yàn)階段,正在鎮(zhèn)江市建立工業(yè)示范裝置。該所還開展了使煤氣化熱解的煤氣在高溫下脫硫除塵和甲醇脫氫生產(chǎn)合成氣的研究,合成氣中CO和H2的比例為1∶2,已有成套裝置出售。  

    中國科學(xué)院大連化學(xué)物理所于1994年開展了SOFC的研究工作,在電極和電解質(zhì)材料的研究上取得了可喜的進(jìn)展。  

    中國科學(xué)院北京物理所于1995年在國家自然科學(xué)基金會的資助下,開展了用于SOFC的新型電解質(zhì)和電極材料的基礎(chǔ)性研究。  

5.國外燃料電池發(fā)展?fàn)顩r

    發(fā)達(dá)國家都將大型燃料電池的開發(fā)作為重點(diǎn)研究項(xiàng)目,企業(yè)界也紛紛斥以巨資,從事燃料電池技術(shù)的研究與開發(fā),現(xiàn)在已取得了許多重要成果,使得燃料電池即將取代傳統(tǒng)發(fā)電機(jī)及內(nèi)燃機(jī)而廣泛應(yīng)用于發(fā)電及汽車上。值得注意的是這種重要的新型發(fā)電方式可以大大降低空氣污染及解決電力供應(yīng)、電網(wǎng)調(diào)峰問題,2MW、4.5MW、11MW成套燃料電池發(fā)電設(shè)備已進(jìn)入商業(yè)化生產(chǎn),各等級的燃料電池發(fā)電廠相繼在一些發(fā)達(dá)國家建成。燃料電池的發(fā)展創(chuàng)新將如百年前內(nèi)燃機(jī)技術(shù)突破取代人力造成工業(yè)革命,也像電腦的發(fā)明普及取代人力的運(yùn)算繪圖及文書處理的電腦革命,又如網(wǎng)絡(luò)通訊的發(fā)展改變了人們生活習(xí)慣的信息革命。燃料電池的率、無污染、建設(shè)周期短、易維護(hù)以及低成本的潛能將引爆21世紀(jì)新能源與環(huán)保的綠色革命。如今,在北美、日本和歐洲,燃料電池發(fā)電正以急起直追的勢頭快步進(jìn)入工業(yè)化規(guī)模應(yīng)用的階段,將成為21世紀(jì)繼火電、水電、核電后的第四代發(fā)電方式。燃料電池技術(shù)在國外的迅猛發(fā)展必須引起我們的足夠重視,現(xiàn)在它已是能源、電力行業(yè)不得不正視的課題。  

5.1.磷酸型燃料電池(PAFC)

    受1973年世界性石油危機(jī)以及美國PAFC研發(fā)的影響,日本決定開發(fā)各種類型的燃料電池,PAFC作為大型節(jié)能發(fā)電技術(shù)由新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)開發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)進(jìn)行開發(fā)。自1981年起,進(jìn)行了1000kW現(xiàn)場型PAFC發(fā)電裝置的研究和開發(fā)。1986年又開展了200kW現(xiàn)場性發(fā)電裝置的開發(fā),以適用于邊遠(yuǎn)地區(qū)或商業(yè)用的PAFC發(fā)電裝置。  

    富士電機(jī)公司是目前日本大的PAFC電池堆供應(yīng)商。截至1992年,該公司已向國內(nèi)外供應(yīng)了17套PAFC示范裝置,富士電機(jī)在1997年3月完成了分散型5MW設(shè)備的運(yùn)行研究。作為現(xiàn)場用設(shè)備已有50kW、100kW及500kW總計(jì)88種設(shè)備投入使用。下表所示為富士電機(jī)公司已交貨的發(fā)電裝置運(yùn)行情況,到1998年止有的已超過了目標(biāo)壽命4萬小時(shí)。  

 

表 現(xiàn)場用PAFC燃料電池的運(yùn)行情況

容量 臺數(shù) 累計(jì)運(yùn)行時(shí)間 長累計(jì) 長連續(xù) >1萬h >2萬h >3萬h 50kW 66 1018411 33655 7098 54 15 4 100kW 19 274051 35607 6926 11 4 3 500kW 3 43437 16910 4214 3 0   0     東芝公司從70年代后半期開始,以分散型燃料電池為中心進(jìn)行開發(fā)以后,將分散電源用11MW機(jī)以及200kW機(jī)形成了系列化。11MW機(jī)是世界上大的燃料電池發(fā)電設(shè)備,從1989年開始在東京電力公司五井火電站內(nèi)建造,1991年3月初發(fā)電成功后,直到1996年5月進(jìn)行了5年多現(xiàn)場試驗(yàn),累計(jì)運(yùn)行時(shí)間超過2萬小時(shí),在額定運(yùn)行情況下實(shí)現(xiàn)發(fā)電效率43.6%。在小型現(xiàn)場燃料電池領(lǐng)域,1990年東芝和美國IFC公司為使現(xiàn)場用燃料電池商業(yè)化,成立了ONSI公司,以后開始向*銷售現(xiàn)場型200kW設(shè)備"PC25"系列。PC25系列燃料電池從1991年末運(yùn)行,到1998年4月,共向世界銷售了174臺。其中安裝在美國某公司的一臺機(jī)和安裝在日本大阪梅田中心的大阪煤氣公司2號機(jī),累計(jì)運(yùn)行時(shí)間相繼突破了4萬小時(shí)。從燃料電池的壽命和可靠性方面來看,累計(jì)運(yùn)行時(shí)間4萬h是燃料電池的長遠(yuǎn)目標(biāo)。東芝ONSI已完成了正式商用機(jī)PC25C型的開發(fā),早已投放市場。PC25C型作為21世紀(jì)新能源先鋒獲得日本通商產(chǎn)業(yè)大獎(jiǎng)。從燃料電池商業(yè)化出發(fā),該設(shè)備被評價(jià)為具有高先進(jìn)性、可靠性以及*的環(huán)境性設(shè)備。它的制造成本是$3000/kW,近期將推出的商業(yè)化PC25D型設(shè)備成本會降至$1500/kW,體積比PC25C型減少1/4,質(zhì)量僅為14t。明年即2001年,我國就將迎來座PC25C型燃料電池電站,它主要由日本的MITI(NEDO)資助的,這將是我國座燃料電池發(fā)電站。  

    PAFC作為一種中低溫型(工作溫度180-210℃)燃料電池,不但具有發(fā)電效率高、清潔、無噪音等特點(diǎn),而且還可以熱水形式回收大部分熱量。下表給出先進(jìn)的ONSI公司PC25C型200kW PAFC的主要技術(shù)指標(biāo)。初開發(fā)PAFC是為了控制發(fā)電廠的峰谷用電平衡,近來則側(cè)重于作為向公寓、購物中心、醫(yī)院、賓館等地方提供電和熱的現(xiàn)場集中電力系統(tǒng)。  

 

表 ONSI公司PC25C型PAFC主要技術(shù)指標(biāo)

電力輸出 發(fā)電效率 燃料 質(zhì)量 排熱利用 環(huán)境狀況NOX 體積 200kW 40% 城市煤氣 27.3t 42% 10×10-6   3×3×5.5 PAFC用于發(fā)電廠包括兩種情形:分散型發(fā)電廠,容量在10-20MW之間,安裝在配電站;中心電站型發(fā)電廠,容量在100MW以上,可以作為中等規(guī)模熱電廠。PAFC電廠比起一般電廠具有如下優(yōu)點(diǎn):即使在發(fā)電負(fù)荷比較低時(shí),依然保持高的發(fā)電效率;由于采用模塊結(jié)構(gòu),現(xiàn)場安裝簡單,省時(shí),并且電廠擴(kuò)容容易。

下圖為ONSI PC25C型電站:

 

5.2.質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)

    的加拿大Ballard公司在PEMFC技術(shù)上領(lǐng)xian,現(xiàn)在它的應(yīng)用領(lǐng)域從交通工具到固定電站,其子公司Ballard Generation System被認(rèn)為在開發(fā)、生產(chǎn)和市場化*質(zhì)子交換膜燃料電池上處于世界地位。Ballard Generation System 初產(chǎn)品是250kW燃料電池電站,其基本構(gòu)件是Ballard燃料電池,利用氫氣(由甲醇、天然氣或石油得到)、氧氣(由空氣得到)不燃燒地發(fā)電。Ballard公司正和世界許多公司合作以使Ballard Fuel Cell 商業(yè)化。Ballard Fuel Cell 已經(jīng)用于固定發(fā)電廠:由Ballard Generation System,GPU International Inc.,Alstom SA 和 EBARA公司共同組建了Ballard Generation System,共同開發(fā)千瓦級以下的燃料電池發(fā)電廠。經(jīng)過5年的開發(fā),座250kW發(fā)電廠于1997年8月成功發(fā)電,1999年9月送至Indiana Cinergy,經(jīng)過周密測試、評估,并提高了設(shè)計(jì)的性能、降低了成本,這導(dǎo)致了第二座電廠的誕生,它安裝在柏林,250kW輸出功率,也是在歐洲的次測試。很快Ballard公司的第三座250kW電廠也在2000年9月安裝在瑞士進(jìn)行現(xiàn)場測試,緊接著,在2000年10月通過它的伙伴EBARA Ballard 將第四座燃料電池電廠安裝在日本的NTT公司,向亞洲開拓了市場。在不同地區(qū)進(jìn)行的測試將大大促進(jìn)燃料電池電站的商業(yè)化。個(gè)早期商業(yè)化電廠將在2001年底面市。下圖是安裝在美國Cinergy的Ballard燃料電池裝置,目前正在測試: 

下圖是安裝在柏林的250kW PEMFC燃料電池電站:

    在美國,Plug Power公司是大的質(zhì)子交換膜燃料電池開發(fā)公司,他們的目標(biāo)是開發(fā)、制造適合于居民和汽車用經(jīng)濟(jì)型燃料電池系統(tǒng)。1997年,Plug Power 模塊個(gè)成功地將汽油轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏?。近,Plug Power 公司開發(fā)出它的專li產(chǎn)品Plug Power 7000居民家用分散型電源系統(tǒng)。商業(yè)產(chǎn)品在2001年初推出。家用燃料電池的推出將使核電站、燃?xì)獍l(fā)電站面臨挑戰(zhàn),為了推廣這種產(chǎn)品,1999年2月,Plug Power 公司和GE MicroGen成立了合資公司,產(chǎn)品改稱GE HomeGen 7000,由 GE MicroGen 公司負(fù)責(zé)推廣。此產(chǎn)品將提供7kW的持續(xù)電力。GE/Plug公司宣稱其2001年初售價(jià)為$1500/kW。他們預(yù)計(jì)5年后,大量生產(chǎn)的燃料電池售價(jià)將降至$500/kW。假設(shè)有20萬戶家庭各安裝一個(gè)7kW的家用燃料電池發(fā)電裝置,其總和將接近一個(gè)核電機(jī)組的容量,這種分散型發(fā)電系統(tǒng)可用于尖峰用電的供給,又因分散式系統(tǒng)設(shè)計(jì)增加了電力的穩(wěn)定性,即使少數(shù)出現(xiàn)了故障,但整個(gè)發(fā)電系統(tǒng)依然能正常運(yùn)轉(zhuǎn)。  

    在Ballard公司的帶動下,許多汽車制造商參加了燃料電池車輛的研制,例如:Chrysler (克萊斯勒)、Ford(福特)、GM(通用)、Honda (本田)、Nissan (尼桑)、Volkswagen AG(大眾)和Volvo(富豪)等,它們許多正在使用的燃料電池都是由Ballard公司生產(chǎn)的,同時(shí),它們也將大量的資金投入到燃料電池的研制當(dāng)中,克萊斯勒公司近給Ballard公司注入4億5千萬加元用于開發(fā)燃料電池汽車,大大的促進(jìn)了PEMFC的發(fā)展。1997年,Toyota公司就制成了一輛RAV4型帶有甲醇重整器的跑車,它由一個(gè)25kW的燃料電池和輔助干電池一起提供了全部 50kW的能量,高時(shí)速可以達(dá)到 125km/h,行程可達(dá)500km。目前這些大的汽車公司均有燃料電池開發(fā)計(jì)劃,雖然現(xiàn)在燃料電池汽車商業(yè)化的時(shí)機(jī)還未成熟,但幾家公司已確定了開始批量生產(chǎn)的時(shí)間表,Daimler-Benz公司宣布,到2004年將年產(chǎn)40000輛燃料電池汽車。因而未來十年,極有可能達(dá)到100000輛燃料電池汽車。  

    PEMFC是一種新型、有遠(yuǎn)大前途的燃料電池,經(jīng)過從80年代初到現(xiàn)在的近20年的發(fā)展,質(zhì)子交換膜燃料電池起了翻天覆地的變化。這種變化從其膜電極的演變過程可見一斑。膜電極是PEMFC的電化學(xué)心臟,正是因?yàn)樗淖兓?,才使得PEMFC呈現(xiàn)了今天的蓬勃生機(jī)。早期的膜電極是直接將鉑黑與起防水、粘結(jié)作用的Tefion微?;旌虾鬅釅旱劫|(zhì)子交換膜上制得的。Pt載量高達(dá)10mg/cm2。后來,為增加Pt的利用率,使用了Pt/C催化劑,但Pt的利用率仍非常低,直到80年代中期,PEMFC膜電極的Pt載量仍高達(dá)4mg/cm2。80年代中后期,美國Los Alamos 國家實(shí)驗(yàn)室(LANL)提出了一種新方法,采用Nafion質(zhì)子交換聚合物溶液浸漬Pt/C多孔氣體擴(kuò)散電極,再熱壓到質(zhì)子交換膜上形成膜電極。此法大大提高了Pt的利用率,將膜電極的載鉑量降到了0.4mg/cm2。1992年,LANL對該法進(jìn)行了改進(jìn),使膜電極的Pt載量進(jìn)一步降低到0.13 mg/cm2。1995年印度電化學(xué)能量研究中心(CEER)采用噴涂浸漬法制得了Pt載量為0.1 mg/cm2的膜電極,性能良好。據(jù)報(bào)道,現(xiàn)在LANL試驗(yàn)的一些單電池中,膜電極上鉑載量已降到0.05mg/cm2。膜電極上鉑載量的減少,直接可以使燃料電池的成本降低,這就為其商品化的實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)備了條件。  

5.3.熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)

    50年代初,熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)由于其可以作為大規(guī)模民用發(fā)電裝置的前景而引起了世界范圍的重視。在這之后,MCFC發(fā)展的非??欤陔姵夭牧?、工藝、結(jié)構(gòu)等方面都得到了很大的改進(jìn),但電池的工作壽命并不理想。到了80年代,它已被作為第二代燃料電池,而成為近期實(shí)現(xiàn)兆瓦級商品化燃料電池電站的主要研究目標(biāo),研制速度日益加快。現(xiàn)在MCFC的主要研制者集中在美國、日本和西歐等國家。預(yù)計(jì)2002年將商品化生產(chǎn)。  

    美國能源部(DOE)去年已撥給固定式燃料電池電站的研究費(fèi)用4420萬美元,而其中的2/3將用于MCFC的開發(fā),1/3用于SOFC的開發(fā)。美國的MCFC技術(shù)開發(fā)一直主要由兩大公司承擔(dān),ERC(Energy Research Corporation)(現(xiàn)為Fuel Cell Energy Inc.)和M-C Power公司。他們通過不同的方法建造MCFC堆。兩家公司都到了現(xiàn)場示范階段:ERC1996年已進(jìn)行了一套設(shè)于加州圣克拉拉的2MW的MCFC電站的實(shí)證試驗(yàn),目前正在尋找3MW裝置試驗(yàn)的地點(diǎn)。ERC的MCFC燃料電池在電池內(nèi)部進(jìn)行無燃?xì)獾母馁|(zhì),而不需要單獨(dú)設(shè)置的改質(zhì)器。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,ERC對電池進(jìn)行了重新設(shè)計(jì),將電池改成250kW單電池堆,而非原來的125kW堆,這樣可將3MW的MCFC安裝在0.1英畝的場地上,從而降低投資費(fèi)用。ERC預(yù)計(jì)將以$1200/kW的設(shè)備費(fèi)用提供3MW的裝置。這與小型燃?xì)鉁u輪發(fā)電裝置設(shè)備費(fèi)用$1000/kW接近。但小型燃?xì)獍l(fā)電效率僅為30%,并且有廢氣排放和噪聲問題。與此同時(shí),美國M-C Power 公司已在加州圣迭戈的海軍航空站進(jìn)行了250kW裝置的試驗(yàn),現(xiàn)在計(jì)劃在同一地點(diǎn)試驗(yàn)改進(jìn)75kW裝置。M-C Power公司正在研制500kW模塊,計(jì)劃2002年開始生產(chǎn)。  

    日本對MCFC的研究,自1981年"月光計(jì)劃"時(shí)開始,1991年后轉(zhuǎn)為重點(diǎn),每年在燃料電池上的費(fèi)用為12-15億美元,1990年政府追加2億美元,專門用于MCFC的研究。電池堆的功率1984年為1kW,1986年為10kW。日本同時(shí)研究內(nèi)部轉(zhuǎn)化和外部轉(zhuǎn)化技術(shù),1991年,30kW級間接內(nèi)部轉(zhuǎn)化MCFC試運(yùn)轉(zhuǎn)。1992年50-100kW級試運(yùn)轉(zhuǎn)。1994年,分別由日立和石川島播磨重工完成兩個(gè)100kW、電極面積1m2,加壓外重整MCFC。另外由中部電力公司制造的1MW外重整MCFC正在川越火力發(fā)電廠安裝,預(yù)計(jì)以天然氣為燃料時(shí),熱電效率大于45%,運(yùn)行壽命大于5000h。由三菱電機(jī)與美國ERC合作研制的內(nèi)重整30kW MCFC 已運(yùn)行了10000h。三洋公司也研制了30kW內(nèi)重整MCFC。目前,石川島播磨重工有世界上大面積的MCFC燃料電池堆,試驗(yàn)壽命已達(dá)13000h。日本為了促進(jìn)MCFC的開發(fā)研究,于1987年成立了MCFC研究協(xié)會,負(fù)責(zé)燃料電池堆運(yùn)轉(zhuǎn)、電廠外圍設(shè)備和系統(tǒng)技術(shù)等方面的研究,現(xiàn)在它已聯(lián)合了14個(gè)單位成為日本研究開發(fā)主力。  

    歐洲早在1989年就制定了1個(gè)Joule計(jì)劃,目標(biāo)是建立環(huán)境污染小、可分散安裝、功率為200MW的"第二代"電廠,包括MCFC、SOFC和PEMFC三種類型,它將任務(wù)分配到各國。進(jìn)行MCFC研究的主要有荷蘭、意大利、德國、丹麥和西班牙。荷蘭對MCFC的研究從1986年已經(jīng)開始,1989年已研制了1kW級電池堆,1992年對10kW級外部轉(zhuǎn)化型與1kW級內(nèi)部轉(zhuǎn)化型電池堆進(jìn)行試驗(yàn),1995年對煤制氣與天然氣為燃料的2個(gè)250kW系統(tǒng)進(jìn)行試運(yùn)轉(zhuǎn)。意大利于1986年開始執(zhí)行MCFC國家研究計(jì)劃,1992-1994年研制50-100kW電池堆,意大利Ansodo與IFC簽定了有關(guān)MCFC技術(shù)的協(xié)議,已安裝一套單電池(面積1m2)自動化生產(chǎn)設(shè)備,年生產(chǎn)能力為2-3MW,可擴(kuò)大到6-9MW。德國MBB公司于1992年完成10kW級外部轉(zhuǎn)化技術(shù)的研究開發(fā),在ERC協(xié)助下,于1992年-1994年進(jìn)行了100kW級與250kW級電池堆的制造與運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn)?,F(xiàn)在MBB公司擁有世界上大的280kW電池組體。  

    資料表明,MCFC與其他燃料電池比有著*優(yōu)點(diǎn): 

a. 發(fā)電效率高 比PAFC的發(fā)電效率還高;
b. 不需要昂貴的白金作催化劑,制造成本低;
c. 可以用CO作燃料;
d. 由于MCFC工作溫度600-1000℃,排出的氣體可用來取暖,也可與汽輪機(jī)聯(lián)合發(fā)電。若熱電聯(lián)產(chǎn),效率可提高到80%;
e. 中小規(guī)模經(jīng)濟(jì)性 與幾種發(fā)電方式比較,當(dāng)負(fù)載指數(shù)大于45%時(shí),MCFC發(fā)電系統(tǒng)成本低。與PAFC相比,雖然MCFC起始投資高,但PAFC的燃料費(fèi)遠(yuǎn)比MCFC高。當(dāng)發(fā)電系統(tǒng)為中小規(guī)模分散型時(shí),MCFC的經(jīng)濟(jì)性更為突出;
f. MCFC的結(jié)構(gòu)比PAFC簡單。

5.4.固體氧化物燃料電池(SOFC)

    SOFC由用氧化釔穩(wěn)定氧化鋯(YSZ)那樣的陶瓷給氧離子通電的電解質(zhì)和由多孔質(zhì)給電子通電的燃料和空氣極構(gòu)成??諝庵械难踉诳諝鈽O/電解質(zhì)界面被氧化,在空氣燃料之間氧的分差作用下,在電解質(zhì)中向燃料極側(cè)移動,在燃料極電解質(zhì)界面和燃料中的氫或一氧化碳反應(yīng),生成水蒸氣或二氧化碳,放出電子。電子通過外部回路,再次返回空氣極,此時(shí)產(chǎn)生電能。  

SOFC的特點(diǎn)如下:

    由于是高溫動作(600-1000℃),通過設(shè)置底面循環(huán),可以獲得超過60%效率的發(fā)電。  

    由于氧離子是在電解質(zhì)中移動,所以也可以用CO、煤氣化的氣體作為燃料。  

    由于電池本體的構(gòu)成材料全部是固體,所以沒有電解質(zhì)的蒸發(fā)、流淌。另外,燃料極空氣極也沒有腐蝕。動作溫度高,可以進(jìn)行甲烷等內(nèi)部改質(zhì)。  

    與其他燃料電池比,發(fā)電系統(tǒng)簡單,可以期望從容量比較小的設(shè)備發(fā)展到大規(guī)模設(shè)備,具有廣泛用途。  

    在固定電站領(lǐng)域,SOFC明顯比PEMFC有優(yōu)勢。SOFC很少需要對燃料處理,內(nèi)部重整、內(nèi)部熱集成、內(nèi)部集合管使系統(tǒng)設(shè)計(jì)更為簡單,而且,SOFC與燃?xì)廨啓C(jī)及其他設(shè)備也很容易進(jìn)行熱電聯(lián)產(chǎn)。下圖為西門子-西屋公司開發(fā)出的世界bi一臺SOFC和燃?xì)廨啓C(jī)混合發(fā)電站,它于2000年5月安裝在美國加州大學(xué),功率220kW,發(fā)電效率58%。未來的SOFC/燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電效率將達(dá)到60-70%。  

    被稱為第三代燃料電池的SOFC正在積極的研制和開發(fā)中,它是正在興起的新型發(fā)電方式之一。美國是世界上早研究SOFC的國家,而美國的西屋電氣公司所起的作用尤為重要,現(xiàn)已成為在SOFC研究方面有的機(jī)構(gòu)。  

    早在1962年,西屋電氣公司就以甲烷為燃料,在SOFC試驗(yàn)裝置上獲得電流,并指出烴類燃料在SOFC內(nèi)必須完成燃料的催化轉(zhuǎn)化與電化學(xué)反應(yīng)兩個(gè)基礎(chǔ)過程,為SOFC的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。此后10年間,該公司與OCR機(jī)構(gòu)協(xié)作,連接400個(gè)小圓筒型ZrO2-CaO電解質(zhì),試制100W電池,但此形式不便供大規(guī)模發(fā)電裝置應(yīng)用。80年代后,為了開辟新能源,緩解石油資源緊缺而帶來的能源危機(jī),SOFC研究得到蓬勃發(fā)展。西屋電氣公司將電化學(xué)氣相沉積技術(shù)應(yīng)用于SOFC的電解質(zhì)及電極薄膜制備過程,使電解質(zhì)層厚度減至微米級,電池性能得到明顯提高,從而揭開了SOFC的研究嶄新的一頁。80年代中后期,它開始向研究大功率SOFC電池堆發(fā)展。1986年,400W管式SOFC電池組在田納西州運(yùn)行成功。1987年,又在日本東京、大阪煤氣公司各安裝了3kW級列管式SOFC發(fā)電機(jī)組,成功地進(jìn)行連續(xù)運(yùn)行試驗(yàn)長達(dá) 5000h,標(biāo)志著SOFC研究從實(shí)驗(yàn)研究向商業(yè)發(fā)展。進(jìn)入90年代DOE機(jī)構(gòu)繼續(xù)投資給西屋電氣公司 6400余萬美元,旨在開發(fā)出高轉(zhuǎn)化率、2MW級的SOFC發(fā)電機(jī)組。1992年兩臺25kW管型SOFC分別在日本大阪、美國南加州進(jìn)行了幾千小時(shí)實(shí)驗(yàn)運(yùn)行。從1995年起,西屋電氣公司采用空氣電極作支撐管,取代了原先CaO穩(wěn)定的ZrO2支撐管,簡化了SOFC的結(jié)構(gòu) ,使電池的功率密度提高了近3倍。該公司為荷蘭Utilies公司建造100kW管式SOFC系統(tǒng),能量總利用率達(dá)到 75%,已經(jīng)正式投入使用。目前,Siemens Westinghouse 宣布有兩座250kW SOFC示范電廠很快將在挪威和加拿大的多倫多附近建成。下圖為西屋公司在荷蘭安裝的SOFC示范電廠,它可以提供110kW的電力和64kW的熱,發(fā)電效率達(dá)到46%,運(yùn)行14000h。 

    另外,美國的其它一些部門在SOFC方面也有一定的實(shí)力。位于匹茲堡的PPMF是SOFC技術(shù)商業(yè)化的重要生產(chǎn)基地,這里擁有完整的SOFC電池構(gòu)件加工、電池裝配和電池質(zhì)量檢測等設(shè)備,是目前世界上規(guī)模大的SOFC技術(shù)研究開發(fā)中心。1990年,該中心為美國DOE制造了20kW級SOFC裝置,該裝置采用管道煤氣為燃料,已連續(xù)運(yùn)行了1700多小時(shí)。與此同時(shí),該中心還為日本東京和大阪煤氣公司、關(guān)西電力公司提供了兩套25kW級SOFC試驗(yàn)裝置,其中一套為熱電聯(lián)產(chǎn)裝置。另外美國阿爾貢國家實(shí)驗(yàn)室也研究開發(fā)了疊層波紋板式SOFC電池堆,并開發(fā)出適合于這種結(jié)構(gòu)材料成型的澆注法和壓延法。使電池能量密度得到顯著提高,是比較有前途的SOFC結(jié)構(gòu)。 

    在日本,SOFC研究是"月光計(jì)劃"的一部分。早在1972年,電子綜合技術(shù)研究所就開始研究SOFC技術(shù),后來加入"月光計(jì)劃"研究與開發(fā)行列,1986年研究出500W圓管式SOFC電池堆,并組成1.2kW發(fā)電裝置。東京電力公司與三菱重工從1986年12月開始研制圓管式SOFC裝置,獲得了輸出功率為35W的單電池,當(dāng)電流密度為200mA/cm2時(shí),電池電壓為0.78V,燃料利用率達(dá)到58%。1987年7月,電源開發(fā)公司與這兩家公司合作,開發(fā)出1kW圓管式SOFC電池堆,并連續(xù)試運(yùn)行達(dá)1000h,大輸出功率為1.3kW。關(guān)西電力公司、東京煤氣公司與大阪煤氣公司等機(jī)構(gòu)則從美國西屋電氣公司引進(jìn)3kW及2.5kW圓管式SOFC電池堆進(jìn)行試驗(yàn),取得了滿意的結(jié)果。從1989年起,東京煤氣公司還著手開發(fā)大面積平板式SOFC裝置,1992年6月完成了100W平板式SOFC裝置,該電池的有效面積達(dá)400cm2。現(xiàn)Fuji與Sanyo公司開發(fā)的平板式SOFC功率已達(dá)到千瓦級。另外,中部電力公司與三菱重工合作,從1990年起對疊層波紋板式SOFC系統(tǒng)進(jìn)行研究和綜合評價(jià),研制出406W試驗(yàn)裝置,該裝置的單電池有效面積達(dá)到131cm2。  

    在歐洲早在70年代,聯(lián)邦德國海德堡中央研究所就研究出圓管式或半圓管式電解質(zhì)結(jié)構(gòu)的SOFC發(fā)電裝置,單電池運(yùn)行性能良好。80年代后期,在美國和日本的影響下,歐共體積極推動歐洲的SOFC的商業(yè)化發(fā)展。德國的Siemens、Domier GmbH及ABB研究公司致力于開發(fā)千瓦級平板式SOFC發(fā)電裝置。Siemens公司還與荷蘭能源中心 (ECN)合作開發(fā)開板式SOFC單電池,有效電極面積為67cm2。ABB研究公司于1993年研制出改良型平板式千瓦級SOFC發(fā)電裝置,這種電池為金屬雙極性結(jié)構(gòu),在800℃下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),效果良好?,F(xiàn)正考慮將其制成25~100kW級SOFC發(fā)電系統(tǒng),供家庭或商業(yè)應(yīng)用。 

表 燃料電池的分類及技術(shù)比較

燃料電池 電解質(zhì) 工作溫度 電化學(xué)反應(yīng)式 PEMFC 固體有機(jī)膜 60-100℃ 陽極:H2→2H++2e
陰極:1/2O2+2H+ +2e →H2O
PAFC H3PO4 175-200℃ 陽極:H2→2H+ +2e
陰極:1/2O2+ 2H+ +2e→H2O
MCFC (Li、Na、K)2CO3 600-1000℃ 陽極:H2+CO32-→H2O+CO2+2e
陰極:1/2O2+ CO2+2e→CO32-
SOFC YSZ(用Y2O3穩(wěn)定的ZrO2) 600-1000℃

陽極:H2+O2-→H2O+2e
陰極:1/2O2+2e→O2-
6.燃料資源評估

    燃料電池運(yùn)行時(shí)必須使用流動性好的氣體燃料。低溫燃料電池要用氫氣,高溫燃料電池可以直接使用天然氣、煤氣。這種燃料的前景如何呢?我國的天然氣儲量是十分豐富的,現(xiàn)已探明陸地上儲量為1.9萬億m3,專家認(rèn)為我國已探明天然氣儲量為30萬億m3。我國還將利用豐富的鄰國天然氣資源,俄羅斯西西伯利亞已探明天然氣儲量為38.6萬億m3,可向我國年供氣200~300億m3 ;俄羅斯的東西伯利亞已探明天然氣儲量3.13萬億m3 ,可向我國年供氣100~200億m3;俄遠(yuǎn)東地區(qū)、薩哈林島探明天然氣儲量1萬億m3,可向我國東北年供氣100億m3 以上。中亞地區(qū)的哈薩克斯坦、烏茲別克斯坦和土庫曼斯坦三國探明的天然氣儲量6.77萬億m3,可向外供氣300億m3。我國規(guī)劃在2010年以前鋪設(shè)天然氣管線9000km,屆時(shí)有望在全國形成"兩縱、兩橫、四樞紐、五氣庫"的格局,形成可靠的供氣系統(tǒng)。其中的兩縱是南北的輸氣干線,即薩哈林島--大慶--沈陽干線和伊爾庫茨克--北京--日照--上海輸氣干線。目前我國的生產(chǎn)能力約為300億m3/a, 2010年為700億m3,2020年為1000~1100億m3。天然氣主要成分為CH4(占90%左右),熱值高(每立方米天然氣熱值為8600~9500千卡),便于運(yùn)輸,在3000公里的距離內(nèi)運(yùn)用管道輸送都是十經(jīng)濟(jì)的。  

    我國還可利用的液化天然氣(LNG)資源也是十分可觀的,可向中國立即提供LNG的國家有印度尼西亞、馬來西亞、卡塔爾等國。  

    我國的煤層氣也十分豐富,陸上深埋2000米以內(nèi)淺的煤層氣資源量為32~35萬億m3 ,多于陸上天然氣資源量(30萬億m3),位于世界前列。  

    另外作為后續(xù)資源,我國已發(fā)現(xiàn)在南海、東海深處有大量的天然氣水合物,其資源量為700億噸石油當(dāng)量。目前已有多個(gè)科研機(jī)構(gòu)正在研究其開采利用的技術(shù)。  

    半個(gè)世紀(jì)以來,世界大多數(shù)國家時(shí)早以完成了由煤炭時(shí)代向石油時(shí)代的轉(zhuǎn)換,正在向石油、天然氣時(shí)代過度。如1950年在世界能源結(jié)構(gòu)中煤炭所占的比例為57.5%,而到1996年則下降為26.9%,天然氣占23.5% 石油占39% 兩者共占63%。能源界預(yù)測目前的消費(fèi)量,石油只能再用20年,而天然氣則可用100年,為此稱21世紀(jì)是"天然氣世紀(jì)"。我國的能源工業(yè)也必將跟上世界能源消費(fèi)潮流。  

    另外由于環(huán)保的需要和IGCC技術(shù)的推動,煤的大型氣化裝置技術(shù)已經(jīng)過關(guān)。煤炭部門的有關(guān)專家介紹,目前的技術(shù)*可以把煤轉(zhuǎn)換為氫氣,轉(zhuǎn)換效率可達(dá)80%,供給燃料電池作燃料,其效率要比常規(guī)熱動力裝置效率高得多。  

    我國有大量的生物資源(薪材3000萬噸、秸桿45000萬噸、稻殼1500萬噸、垃圾1.6億噸等),這種密度低分散度高資源可以轉(zhuǎn)換成沼氣或人工煤氣或甲醇供分散的、小型的燃料電池使用。如廣東番禺正在建設(shè)使用養(yǎng)豬場沼氣的燃料電池電站。  

    我國在合成氨工業(yè)中,氫的年回收量可達(dá)到14億m3;在氯堿工業(yè)中有0.37億m3的氫可供回收利用。此外,在冶金工業(yè)、發(fā)酵制酒及丁醇溶劑廠等生產(chǎn)過程中都有大量氫可回收。上述各類工業(yè)副產(chǎn)氫的可回收總量,估計(jì)可達(dá)到15億m3以上。  

    從長遠(yuǎn)發(fā)展看,小型、、靈活、分散的PEMFC、PAFC發(fā)電與集中高溫型MCFC和SOFC系統(tǒng)均是有燃料保證的。  

7.燃料電池發(fā)電的經(jīng)濟(jì)性

    燃料電池是一種正在逐步完善的能源利用方式。其投資正在不斷的降低,目前PEMFC的國外商業(yè)價(jià)格為$1500/kW,PAFC的價(jià)格為$3000/kW。國內(nèi)富原公司公布其PEMFC接受訂貨的價(jià)格為10000元/kW。其他燃料電池國內(nèi)暫無商業(yè)產(chǎn)品。  

    燃料電池發(fā)電與常規(guī)的火電投資比較不能單考慮電源投資,還應(yīng)將長距離輸電、配電投資與廠用電、輸電能耗和兩種能源轉(zhuǎn)換裝置的效率考慮在內(nèi)。如此來計(jì)算綜合投資大型的火電廠每千瓦約為1.3~1.5萬元。發(fā)電消耗的燃料為燃料電池的兩倍以上,按目前國內(nèi)天然氣低市價(jià)(產(chǎn)地市價(jià)人民幣1元/m3)計(jì)算,當(dāng)發(fā)電時(shí)間超過70000h以后,用燃料電池發(fā)電將比用傳統(tǒng)的熱機(jī)發(fā)電更經(jīng)濟(jì)。在實(shí)際發(fā)電工程中還應(yīng)考慮傳統(tǒng)的熱機(jī)發(fā)電占地面積大,環(huán)境污染重的問題。隨著燃料電池發(fā)電技術(shù)的不斷完善,造價(jià)將不斷的降低,特別是在規(guī)模化生產(chǎn)后,其造價(jià)將大幅度的下降,有理由相信,不久的將來這種發(fā)電方式會對傳統(tǒng)熱機(jī)發(fā)電構(gòu)成挑戰(zhàn)。  

    近上一些學(xué)者和組織認(rèn)為:大容量、高參數(shù)機(jī)組發(fā)電,超高壓、大電網(wǎng)遠(yuǎn)距離送電的集中供電是一些工業(yè)發(fā)達(dá)國家過去走過的道路。目前的情況正在發(fā)生變化,較分散的發(fā)電站的出現(xiàn),再加上對改善能源投資的選擇,傳統(tǒng)的觀念變得過時(shí)了。1999年在布魯塞爾成立的熱電聯(lián)產(chǎn)(ICA)組織聲稱:"其實(shí)旨是推動世界范圍內(nèi)的清潔、、分散的電力生產(chǎn),它預(yù)言這是下一個(gè)世紀(jì)電力工業(yè)的方向" 。隨著小型分散的熱電廠、燃料電池發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電、太陽能發(fā)電、生物質(zhì)能發(fā)電等的出現(xiàn)和增加,當(dāng)今的電力系統(tǒng)將發(fā)生很大的轉(zhuǎn)變。超大型的電站與分散微型電站的結(jié)合可以減少在輸配電線路上的投資,會使得電力系統(tǒng)更安全更經(jīng)濟(jì)。一個(gè)目前擁有50個(gè)發(fā)電廠的電力公司在未來若干年內(nèi)會有幾千個(gè)甚至幾萬個(gè)微型電站與之相連。這種電力網(wǎng)絡(luò)類似于目前的計(jì)算機(jī)網(wǎng)絡(luò),少數(shù)的幾臺主機(jī)與眾多的PC機(jī)相連。這種電網(wǎng)會使得各種能源得到更好利用和配置,這種變化將要求未來的電力系統(tǒng)運(yùn)行方式有一個(gè)重大的變革。  

    將來的電網(wǎng)系統(tǒng)可能是現(xiàn)有的大電網(wǎng)和中小燃料電池共存狀態(tài)。因?yàn)榇箅娋W(wǎng)有其*性的同時(shí),也存在著缺陷,如高電壓長距離輸電將有6-8%的損失。而分散的中小型燃料電池電站可以在許多地點(diǎn)建立,可以減少送電損失(輸氫能量損失一般僅為3%),同時(shí)也為電網(wǎng)調(diào)峰做出了貢獻(xiàn)。中小型分散式電力系統(tǒng)將靈活地適應(yīng)季節(jié)性和地域性的電力需求變化。根據(jù)專家計(jì)算,一條直徑為0.91米的輸氫管道用于950-1600公里輸氫其所輸能量約相當(dāng)于50萬伏高壓輸電線路輸送能量的的10倍以上,而輸氫管道所需的建設(shè)費(fèi)用僅為建設(shè)高壓輸電線路的1/2-1/4,日常運(yùn)行維護(hù)也比輸電線路低得多。在美國這樣的電力工業(yè)已很發(fā)達(dá)的國家,將來對燃料電池的市場需要約為17000兆瓦以上,即中小型分散配置,有其*的*性。我國也將是這樣。  

8.對電力系統(tǒng)的影響展望

    被稱為第四代發(fā)電方式的燃料電池,由于具有燃料利用效率可達(dá)80%、不排放有害氣體(PAFC不排放任何氣體)、容量可根據(jù)需要而定,所以受到了各方面的極大關(guān)注。各國家的政府都在這方面增加研發(fā)資金,推動其商業(yè)化的進(jìn)程。在近年它首先受到了交通界的重視,作為交通動力裝置已被搬上汽車、艦船,幾乎同時(shí)它受到了國外電力系統(tǒng)的重視。PAFC發(fā)電裝置已有數(shù)萬套進(jìn)入賓館、家庭運(yùn)行,PAFC已有了4萬多小時(shí)的運(yùn)行記錄。  

    我國稀土資源豐富,發(fā)展MCFC和SOFC技術(shù)具有十分有利的條件。以天然氣和凈化煤氣為燃料的MCFC和SOFC發(fā)電效率高達(dá)55%~65%,而且還可提供余熱用于聯(lián)合循環(huán)發(fā)電,是一種優(yōu)良的區(qū)域性供電電站。熱電聯(lián)供時(shí),燃料利用率高達(dá)80%以上。專家們認(rèn)為它與各種大型中心電站的關(guān)系,頗類似于個(gè)人電腦與大型中心計(jì)算機(jī)的關(guān)系,二者互為補(bǔ)充。二十一世紀(jì),這種區(qū)域性、環(huán)境友好的、的發(fā)電技術(shù)有可能發(fā)展成為一種主要的供電方式。  

    近日本提出2010年普及燃料電池的應(yīng)用,并向發(fā)達(dá)歐美國家建議制定安全基準(zhǔn)和通用規(guī)格。隨著其生產(chǎn)成本的降低,燃料電池也將在我國獲得快速的發(fā)展,它將對傳統(tǒng)的熱機(jī)發(fā)電構(gòu)成有利的挑戰(zhàn)。展望其對電力系統(tǒng)的影響如下:  

8.1 調(diào)峰能力增加

    應(yīng)用氫氣做燃料PEMFC已經(jīng)商業(yè)化,在國外容量為3kW、5kW、7kW等熱電聯(lián)用的燃料電池正在*地進(jìn)入家庭,數(shù)百kW的燃料電池正在*地進(jìn)入旅館、飯店商廈等場所。這些電力裝置同小型光伏發(fā)電裝置一樣可以獨(dú)立發(fā)電,也可與電力網(wǎng)相連。為了獲得氫燃料,目前在非純氫燃料電池前均加了燃料改質(zhì)器。據(jù)專家介紹,碳納米管儲氫技術(shù)已獲得突破,隨著其商業(yè)化的發(fā)展,實(shí)行家庭發(fā)電將像用煤氣灶與煤氣罐配合使用一樣方便,購一罐氫氣可以發(fā)電數(shù)月(3kg氫氣能量可以使一般轎車行駛500km)。在有煤氣或天然氣管道的地方,打開氣閥就可以發(fā)電和供熱水。  

    可以使用天然氣、煤氣為燃料的MCFC、SOFC發(fā)電能力為數(shù)千kW發(fā)電裝置將座落于較大的公用場所,用管道向燃料電池提供燃?xì)鉃楦浇挠脩籼峁╇娏蜔崮埽钩鞘械陌l(fā)電不再污染環(huán)境。成千上萬的燃料電池發(fā)電裝置服役,必將使得電網(wǎng)的調(diào)峰能力大大增強(qiáng),常規(guī)的火電廠,由于存在有較大污染,因此讓其遠(yuǎn)離城區(qū)帶基本負(fù)荷。在缺乏調(diào)峰手段和缺乏調(diào)峰電量的東北電網(wǎng)加大燃料電池的入網(wǎng)量,必將大大地提高未來電網(wǎng)的調(diào)峰能力。  

8.2 節(jié)約配電網(wǎng)的建設(shè)費(fèi)用

    我國有許多偏遠(yuǎn)的山村和海島,遠(yuǎn)離電網(wǎng)或處在電網(wǎng)的末端,用電量不大。從商業(yè)角度考慮,架設(shè)高電壓等級的線路是不合算的,但不架設(shè)又難以實(shí)現(xiàn)村村通電的目標(biāo)。有了燃料電池,用當(dāng)?shù)厣镔|(zhì)氣體為燃料,再配合當(dāng)?shù)氐娘L(fēng)能、太陽能等,就可以滿足當(dāng)?shù)氐拈L期的電能需求。這樣可以使投資更加合理,又提高電網(wǎng)的經(jīng)濟(jì)效益。  

8.3 提高電網(wǎng)的安全性

    目前電網(wǎng)均采用高壓長距離輸電的方式使偏僻山區(qū)的水電和坑口、路口以及海口處的火電輸送到負(fù)荷中心地帶。中外近年多次電網(wǎng)事故證明,在地震、水災(zāi)、暴風(fēng)、冰雪、雷電等自然災(zāi)害面前,這種系統(tǒng)往往是十分脆弱的。而星羅棋布的燃料電池加入到電網(wǎng)中供電,將會大大提高電網(wǎng)的安全性。在某個(gè)遠(yuǎn)距離的基本負(fù)荷電源跳閘時(shí),燃料電池可以對電網(wǎng)起到一定的支承作用,保證重要用戶的電能需求。隨著MCFC、SOFC技術(shù)的突破、天然氣管線的鋪通和大型煤氣化技術(shù)的解決,屆時(shí)人們會看到,對于大規(guī)模的應(yīng)用化石能源的電力系統(tǒng)來說,變長距離輸電為長距離輸氣,應(yīng)用大中小相結(jié)合的各種燃料電池靠近負(fù)荷供電供熱會更經(jīng)濟(jì)、更安全。  

8.4 電網(wǎng)管理

    燃料電池發(fā)電將增加管理的復(fù)雜性。一是燃料電池發(fā)的均是直流電,需變頻后入網(wǎng),如此將需要對諧波進(jìn)行控制;二是價(jià)格管理,每一個(gè)小的系統(tǒng)與電網(wǎng)均有電量交換,需要進(jìn)行合理的價(jià)格管理,這與其他新能源入網(wǎng)問題一樣(如太陽能、風(fēng)能、生物質(zhì)能發(fā)電),入網(wǎng)電量小,管理量不小。  

9.結(jié)束語

    人類自從19世紀(jì)以來,經(jīng)歷了三次能源結(jié)構(gòu)革命。次能源革命發(fā)生在19世紀(jì)次產(chǎn)業(yè)革命以后,由于蒸汽機(jī)的大量應(yīng)用,傳統(tǒng)的能源--柴薪已不能滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要,于是各國的能源需求開始轉(zhuǎn)向以煤炭為主;第二次能源革命是在20世紀(jì)初開始的,當(dāng)時(shí)不斷發(fā)展的電力、鋼鐵工業(yè)帶動了內(nèi)燃機(jī)技術(shù)的推廣,此時(shí)石油逐漸取代了煤炭的地位;第三次能源革命在20世紀(jì)70年代初開始的石油危機(jī),它推動了新能源的發(fā)展和節(jié)能技術(shù)的發(fā)展。專家認(rèn)為能源革命時(shí)間正在縮短,新的能源結(jié)構(gòu)革命正在悄悄地來臨,其動力來自于目前的能源利用方式與環(huán)境的矛盾日益尖銳、傳統(tǒng)的能源利用方式與能源資源量的矛盾日益尖銳。新的能源資源在當(dāng)前已占有相當(dāng)?shù)姆蓊~(世界范圍內(nèi)石油占總能源消費(fèi)的36%,天然氣已占到23%),、潔凈、便捷的能源利用方式--燃料電池開始進(jìn)入商業(yè)化階段。  

    我國的煤炭資源比較豐富,目前在我們的能源結(jié)構(gòu)中約占72%。為了解決現(xiàn)代化巨大的電能需求與環(huán)境的尖銳矛盾,我國一方面加快了潔凈化用煤的技術(shù)(煤的整體氣化)發(fā)展,一方面在迅速地增大天然氣應(yīng)用在能源中的比例。氣體能源的發(fā)展為燃料電池在我國廣泛應(yīng)用創(chuàng)造了*的條件。建議如下:  

    遼寧地區(qū)能源資源單一,從長遠(yuǎn)看只能靠煤電解決本地區(qū)的電能需求。但是傳統(tǒng)電能轉(zhuǎn)換方式與本地的環(huán)境矛盾日益尖銳,發(fā)展使用氣體能源燃料電池發(fā)電可以很好地解決本地電能需求且不污染環(huán)境,也有利于解決本地十分棘手的電網(wǎng)調(diào)峰問題。燃料電池發(fā)電不僅是可能的而且是可行的,可以做成小型的電池堆或用其建成大型的電站。應(yīng)從現(xiàn)在起加強(qiáng)燃料電池發(fā)電的研究工作,立足于用高技術(shù)改造東北電網(wǎng)。  

    鑒于我國對電站用燃料電池的研究還比較落后,我們應(yīng)走風(fēng)力發(fā)電的路線,采用高起點(diǎn)起步,整機(jī)引進(jìn)國外的燃料電池發(fā)電設(shè)備,可以先引進(jìn)規(guī)模較小的電池堆。這樣可以使我們更快地掌握高技術(shù),有利于燃料電池發(fā)電在我省更快的發(fā)展。  

    大連化學(xué)物理研究所走在了我國在燃料電池研究的前面,而且對燃料電池的種類研究的也比較全面,遼寧省有很好的燃料電池研究生產(chǎn)條件,我國有大量的燃料電池所用的稀土資源。應(yīng)很好地利用這一資源,在開發(fā)燃料電池應(yīng)用市場的同時(shí),參與燃料電池的生產(chǎn),如同內(nèi)蒙古和新疆風(fēng)電產(chǎn)業(yè)一樣,既是產(chǎn)品的使用者也是生產(chǎn)者,搶占燃料電池這一高技術(shù)的制高點(diǎn)。
 

掃碼加微信

服務(wù)熱線

021-52212899

上海寶山區(qū)滬太路2999弄上海國際研發(fā)總部基地23號3樓東側(cè)

zf@zhengfeipower.net

Copyright © 2026上海政飛電子科技有限公司 All Rights Reserved    備案號: 滬ICP備15034321號-2

技術(shù)支持:化工儀器網(wǎng)    管理登錄    sitemap.xml

人人看人人摸人人操| 无码免费视频| 国产日韩欧美综合| 日本三级韩国三级美三级91| 在线观看黄色av| 亚洲精品国产AV| 久久亚洲一区二区三区四区五区| av网站网址| 99精品欧美一区二区三区| 婷婷丁香五月激情综合在线| 麻豆精品久久久一区二区| 丝袜欧洲另类自拍| 亚洲精品一区无码A片| 91热久久免费频精品动漫99| 久久精品国产在热久久2019| 激情五月婷婷| 亚洲欧洲无码av| 日本一卡2卡3卡4卡无卡免费网站| 轮换2HD| 蜜芽忘忧草二区大豆行情网烧仙草| 亚洲激情内射| 色婷婷电影| 中国熟妇XXXXX| 视频一区二区三区在线| 亚洲一区欧美一区| 国产欧美日韩| 精品国产成人国产在线观看| 久久久久久九九九九九| 亚洲精品高清一区二区三区四区| 成人亚洲一区| 大香蕉首页| 2 4 8 16 老司机| 一区二区三区激情| 无码八A片人妻少妇久久| 久久精品无码人妻无码AV蜜臀| 日韩夜夜高潮夜夜爽无码| 色综合婷婷| 欧美伦理一区| 黄色91在线观看| 欧美区一区二| 97视频在线免费| 欧美三级 欧美一级| 欧美成人精品H| 四虎影院观看| 欧美区一区二| 大地影视中文资源6| 久久精品国产欧美日韩99热| 69国产视频| 无码一区三区| 久久久无码A片观看免费| 青青青国产在线观看手机免费| 91香蕉视频在线| 亚洲操逼大片| 湖州天气| 日本三级少妇| 97人妻天天摸天天爽天天| 在线おっさんとわたし天堂| 人妻熟女斩五十路0930| 欧美老熟妇另类| 狠狠干大香蕉| 熟女三区| 大地资源影视中文官网入口| 亚洲精品97| 亚洲一卡二卡| 熟妇无码精品中文字幕夜夜爽| 最近2019中文字幕免费直播| 国产精品蜜臀Av| 国产精品高潮呻吟久久AV黑人| 精品亚洲一区二区三区| 一区二区三区波多野结衣在线观看 | 亚洲AV色香蕉一区二区三区| 国产SUV精品一区二区五| 网站在线观看mv视频| 亚洲欧美激情小说另类| 久久成人免费视频| 好男人视频在线观看影院| 国产色综合视频| 91精品国产综合久| 啪啪电影网| 办公室里呻吟的丰满老师电影| 国产无码第一页| 成人网站欧美| 日韩AV电影一区二区| 欧美激情综合五月色丁香| 国产伦理片在线观看| 亚洲欧美在线不卡| 午夜DV内射一区二区| 午夜福利免费看| 亚洲天堂日本| 婷婷六月丁| 俺来也俺去啦最新在线| 国产美女高潮无套91| 熟妇天堂| 精品国产毛片| 大地二资源网高清免费播放小说 | 91无码高清视频| 人妻中文在线| 蜜桃视频久久| 99久久人妻精品无码二区| 久久福利国产| 在线欧美中文字幕农村电影| 国产av剧情| 人妻无码一区二区三区四区在线看| 日韩蜜桃视频| 最近中文字幕无吗2018 | av基地网| 亚洲一级av无码毛片精品| 暖暖视频免费观看视频中国...| 99热91| 亚洲人色| 开心色怡人综合网站| 亚洲国产伊人| www.久久久久久久久久| 午夜伦yy44880影院| 国产精品成人无码av无码免费 | 在线日韩欧美| 日韩亚州| 久久一久久| 99久久e免费热视频百度| av综合久久| 麻豆久久久| 91香蕉视频在线播放| 国产午夜精品福利| 影音先锋中文无码一区| 国家一级内射| 蜜臀久久99精品久久久久久| 国产999在线观看| av大片免费| 亚洲第一网站在线观看| 艳妇乳肉豪妇荡乳A片色戒| 69国产精品成人无码视频色| 影音先锋看波波片资源| 免费精品一区二区| 亚洲久久久| 草莓视频免费观看| 国产超级AV| 国产男女性潮高清免费网站| 日韩无码人妻一区二区| 国产日韩精品suv| 香蕉成人影院| 国产无码AV| 天美MD豆传媒一二三区进| 午夜成人网站| 成人黄色在线观看| 最近的中文字幕在线看视频| 蜜桃视频污| 久久精品国产在热久久2019| 国产精品白丝Jk白祙| 亚洲乱码AV中文一区二区| 日韩欧美一级大片| 暖暖 日本 视频 在线观看 高清 中文| 久久精品一级| 麻豆传煤官网APP入口在线网站| 丁香成人五月天| 午夜精品久久久久久久| 欧美大片91| 色婷婷综合久久久久中文一区二区 | 久久视频在线| 色鬼久久| 国产精品久久久久久久人热| 亚洲国产天堂| 亚洲AV在线观看一久| 无码一二三区| 亚洲国产tv| 美女精品一区| 欧美激情伊人| 91久久综合亚洲鲁鲁五月天| 亚洲专区无码| 成人免费无码视频| 日韩精品视频在线看| 亚洲福利一区| 欧美日韩精品亚洲精品| 激情av在线| 一区二区日韩精品| 久爱网站视频在线观看| 亚洲国产成人精品激情在线| 97人妻超碰| 亚洲无码人妻一区二区三区| 五月丁香六月激情| 97香蕉| 亚洲毛片一区二区| 久久99人妻精品| 亚洲精品综合在线影院| 婷婷色婷婷| 免费无人区码卡二卡3卡网站双插| 超碰伊人在线| 亚洲精品一区久久久久一品AV | 性做久久久久久蜜桃花| 日韩综合无码| 成人无码网站| 国精无码欧精品亚洲一区| 久久国产精品首页| 边做边爱完整版在线观看视频免费| 日韩青青草| 精品夜夜澡人妻无码AV| 欧美五月激情| 韩国久久久久| 麻豆视传媒官方短视频网站| 亚洲一区二区三区蜜桃| 大地资源二中文在线播放免费| 老湿机视频| 亚洲第1页| 国产精品男人的天堂| 日产久久视频| 亚洲午夜精品久久久久久人妖| 91福利在线视频| 草莓视频CAOMEI888| 亚洲丁香花色| 一本到2v不卡区| 日韩免费无码| 99人妻少妇精品视频一区| 5566成年网站免费观看| av中文网| 日韩午夜视频在线观看| 日韩A片无码一区二区三区电影| 蜜桃视频一区| 午夜免费视频| 亚洲AV色区一区二区三区| 国产精品福利片| 先锋资源在线| 最新av网| 18进禁邪恶动态图| 日韩电影在线观看一区| 日本成人免费在线| 最好看的中文字幕国语2019| 国产色婷婷| 日韩三级不卡| 女人与公拘交酡全过女免费| 地铁顶臀精品视频www| 精品深夜AV无码一区二区老年| 国产日韩欧美一区二区东京热| 调教美女网站| 欧美两性人xxxx高清免费| 国产成人宗合| 日本精品视频一区二区三区| 亚洲卡一卡二乱码新区仙踪下载| 久久久久久无码精品人妻一区二区| 欧美91Av| 在线おっさんとわたし天堂| 成人丝袜激情一区二区| 在线视频三级| 国产亚洲一卡2卡3卡4卡新区| 亚洲一区精品在线| 99视频这里只有精品20| 啊轻点灬大JI巴太粗A片小说| 国产a自拍| 最近更新中文字幕影视| 91精品国产综合久久久蜜臀| 国产精品久久久久久久久久98| 欧美一区免费看| 成人午夜A片999影视| 欧美a片一区二区| 一道本免费视频| 午夜班福利757第12集| 99久久精品久久亚洲精品| 乱子伦91精品亚洲| 麻豆文化传媒网站入口| 四虎在线免费视频| 69久人妻无码精品一区| 亚洲精品SUV精品一区二区| 国产多p混交群体交乱| 色香蕉在线视频| 无码乱人伦一区二区亚洲| 久久99久久99精品免视看婷婷 | md传媒免费资源在线观看| 星空无限mv国产剧入选精彩电影| 91狠狠综合久| caoporn国产精品免费视频| 日韩欧美亚洲成人| 亚洲网在线| 床上做暧暧视频免费| 亚洲AV综合一区| 又粗又大又爽视频| 一本岛在免费线观看| 成人免费网站www污污污在线看| 国精产品一区二区| 日本亚洲欧洲免费无码| 亚洲视频日本有码中文| 久久久久久久97| 亚欧高清无码| 欧美性爱 五月| 国产精品欧美一区二区三区不卡| 亚洲中文字幕在线电影| 国产精品久久久久久久久齐齐| 多人调教强行破苞H驯服电影| 欧美疯狂性受XXXXX喷水影院| av手机在线看| 亚洲午夜精品A片久久W| 97无码精品| 新搬来的白领女邻居| 91人妻人人做人人爽九色| 亚洲 图 欧洲 自拍 图片| 麻豆一区二区在线观看| 老熟女乱伦视频| 人妻91麻豆一区二区三区| 欧美精品久久久久久无码人妻| 万人斩社区在线视频| 无码人妻少妇伦在线电影| 精品人妻互换一区二区三区| 精品久久久免费| 国内精品不卡一区二区三区| 人妻少妇一区二区三区| 免费AV电影网站| 香蕉成人视频| 狠狠干免费视频| 亚洲精品99| 亚洲性高潮| 亚洲无码高清一区二区三区| 国产有码| 国产熟妇BBWBBWBBW歼尸| 四虎影院www| 国产精品久久久久久久久久浪潮| 日日操天天射| 麻豆婷婷| WWW亚洲精品久久久无码| 成人A片一区二区三区在线观看 | 蜜桃视频一区二区三区在线观看| 久久午夜福利影院| 日韩AV午夜| 成全免费高清大全| 国产99热| xxxxxx国产| 国产嫖妓自拍| 欧洲一区二区| 熟女自拍视频| 97av视频在线播放| 亚洲欧美高清无码专区| 亚洲欧美日韩色图| 五月天成人在线| 久久国产伊人| 百度一下你就知道官网网页| 亚洲综合AV色婷婷五月蜜臀| 大香伊人网| 亚洲精品视频久久| 色吆吆| 亚洲欧美视频一区| 色影视| 国产AV一区二区三区人妻| 麻豆黄色片| 久久久久亚洲AV成人网人人网站| 91视频 - 8MAV| 91AV亚洲| 精品无码人妻一区二区三区四区| 色吊丝| 91香蕉视频在线看| 最近中文字幕高清免费MV| 777午夜福利理伦电影网| 日韩大片免费| 国产精品无码久久久久久| 加勒比综合| 色综合天天综合色AV| 蜜臀久久99精品久久久久久白杨根| 大地资源在线观看中文第二页| 成人午夜A片产无码免费视频日本| 激情五月婷婷丁香| 人妻精品久久久久中文字幕69| 国产丰满农村老妇女乱| 色婷婷电影| 国产成人99| 男人天堂av无码| 国产精品久久久久久影视| 蜜臀AV夜夜澡人人爽人人| 激情小说综合网| 久久久欧洲| AV成人小说| 无码福利视频| 精品孕妇一区二区三区| 日本精品成人无码中文字幕网址| 麻豆出品视频在线| 大地资源二中文在线播放| 暖暖 日本 在线 高清 手机| 五月丁香缴情深爱五月天| 国产精品17c| 久久xxxx| 超碰97免费| 国产精品久久久久久久久吹潮| 国产传媒一区| 日韩精品成人无码专区免费| 午夜视频黄色| 99久久久无码国产| 无码高清网站| 17c人妻无码一区二区三区| 在线亚洲中文精品第1页| 国产人A片777777久久| 日本久久久久久久中文字幕| 中文字幕蜜臀AV熟女人妻| MD豆传媒一二三区入口 | 99青青青精品视频在线| 晚上一个人看的视频在线播放| 秋霞影院午夜伦A片欧美| 亚洲一区av| 精品欧美一区二区久久久| AV噜噜在线观看| 亚洲天堂一二三区| 欧美伊人久久| 日韩成人自拍| 麻豆久久精品国产亚洲AV邻居 | 亚洲精品毛片| 国产成人精品一区二区三区| 天天弄天天干| 亚洲精品乱码久久久久久自慰| 精品一二三区| 精品无码av| 中文字幕国产| 欧美性爱一区二区三区| 亚洲精品一区二三区不卡| 日日操狠狠操| 午夜视频久久| 国产夫妻在线视频| jzzijzzij日本成熟少妇| 久久黄色| 亚洲涩涩网| 无码一级毛片一区二区视频| 久久综合色鬼| 国产超碰人人模人人爽人人添| 久久久精| 麻豆黄色片| 香蕉有码在线视频发布| 97超级碰碰人妻中文字幕| 忘忧草新中文字幕| 香蕉鱼在线视频| 香蕉秋葵视频免费看小猪| 免费国无人区码卡二卡| 麻豆一精品传媒媒短视频下载| 久久视频在线直播| 青久久久视频2019| 大地资源中文在线观看免费| 播五月开心婷婷综合| 97色伦久久视频在观看| 久久久久久久久久免免费精品| 91热在线| 天天插天天操天天干| 黄色影| 黄片av在线免费观看| 午夜福利资源| 美女狠狠干| 秋霞免费| 国产免费高清| 天天干天天操天天干| 久久综合九色欧美综合狠狠| 国产1区2区| 超碰人人妻| 国产91专区| 色伦专区97中文字幕| 99久久国产露脸精品国产麻豆| 四平青年2高清| 久草操| 麻豆AV传媒在线播放免费观看 | 久久99精品久久久久久水蜜桃| 青青青操| 无码人妻久久一区二区三区不卡| 国产黄色在线观看| 伊人大香线蕉影院| 99精产国品一二三产品香蕉| 婷婷四房色播| 日韩一级二级| 曰韩黄色电影| av福利网| 黄色AV日韩| 国产肉体XXXX裸体784大胆| www.香蕉网| 毛卡1卡二卡3卡4乱码| 车里扒开奶罩揉吮奶头免费A片| www.免费黄色| 亚洲第一卡二新区乱码| 国产免费又黄又爽又色| av片中文字幕| 色图一区| 日本黄色日逼视频| 亚洲第一综合天堂另类专| 丁香花在线影院观看在线播放| 男人天堂新| 精品国产高清毛片A片看| 久久精品视在线观看2| 中文字字幕码一二三区| 日韩一二三区在线观看| 国产绳艺sm调教室论坛| 修罗武神| 中文字幕狠狠干| 色欲一区二区三区精品A片| 麻豆免费视频| 亚洲国产日韩精品一区二区三区| 干熟妇视频| 黑人操亚洲女人| 视频二区美腿制服人妻欧美| 91婷婷| 精品深夜AV无码一区二区老年| 麻豆天美传煤短视频| 麻豆专媒体一区二区| 大地资源二中文在线观看| 夫妻3P视频| 中美日韩AV| 操逼视频在线观看免费| 天天摸天天做天天爽| 超碰97人| 国产成人av在线免播放观看| 中文字幕欧美一区| 色丁香五月天| 少妇高潮一区二区三区四区| 亚洲欧美另类综合| 久久人妻无码毛片A片麻豆潘金莲| 2 4 8 16 老司机| 久久.com| 色情aⅴ一区二区三区| 亚洲欧美AV无码国产美韩系| 精品美女一区| 麻豆传煤官网APP入口在线网站| 久久精品视在线观看85| 欧洲精品久久久| 午夜激情在线观看| 无码三级在线观看| 日本午夜视频在线观看| 视频一区欧美| 亚洲有码专区| 日韩在线播放一区二区| 人妻少妇av中文字幕乱码牛牛| 一线免费视频播放| 中文乱码卡一卡二新区| 四虎一级片| 少妇又色又爽又高潮极品| 日韩精品在线播放| 男女激烈床震GIF动态图免费| 少妇高潮av久久久久久| 星空91日韩国一区二区三区| 亚洲精品欧美激情| 国产一级内射| 天天色视频| 日韩成人小电影| 欧美69视频在线观看| 国产精品国产三级国产AV麻豆| 最近中文字幕2018| 夜夜情| 亚洲wu码| 午夜影院一区二区| 日本一区二区电影在线观看| 亚洲天堂中文字幕| 国产情侣一区二区三区| 丁香五月婷婷综合| 日韩欧美亚洲| 大地资源二在线观看官网| 色偷偷综合| 国产又大又硬又粗| 一边摸一边做爽的视频17国产| 都市激情亚洲| 亚洲国产精品嫩草影院在线观看 | 欧美 日韩 中文字幕| 免费三级网| 最近免费字幕中文大全| 欧美三级全黄做爰大尺| 天天插天天搞| 人人看人人摸人人操| 国产精品美女久久久久| 日本肉体裸XXXXBBBB| 999久久国产精品免费人妻| 毛片在线免费观看视频| 午夜福利视频欧美| 久久久久久人妻一区二区三区| 亚洲中文字幕无码爆乳APP| AV天堂午夜精品一区二区三区| 亚洲精品一区三区四区五区最新| 琪琪电影网| 麻豆文化传媒APP免费看| 亚洲日韩精品AV中文字幕| 久久久338tv精品一区| 亚洲国产精品久久久久婷蜜芽| 小孩操逼视频| 麻豆久久| 欧美最新色p图| 日产精品久久久| 日韩中文字幕综合| 最近2018年中文字幕高清在线| 精品国产黄| 丁香五月中文字幕| 先锋中文字幕在线资源| 日本不卡视频在线| 亚洲无码中文字幕一区二区三区| 91av视频| chinese熟女熟妇2老熟妇| 亚洲我射| 麻豆文化传媒网站入口迎新年| 国产99久久久国产精品免费看| 亚洲黄色小说图片| 少妇裸体性生交| 国产精品亚洲成在人线| 国产欧美一区二区三区免费| Av黄色电影网站| 亚洲精品乱码久久久久久自慰| 欧美午夜精品A片一区二区HD| 免费国产无码| 国产精品无码电影| 国产电影精品一区| 国产亚洲精品久久久久四川人| 日韩无码高清一区二区三区| 精品久久久久中文字幕人妻| 久久丫精品忘忧草西安品| 熟女中文字字幕在线乱码| 国产精品秘入口18禁麻豆免会员| 亚洲一级香蕉视频| 一二三无码视频| 草草影院在线| 国产精品成人3p一区二区三区| 蜜桃av久久久亚洲精品| 免费观看拍拍1000视频| 国产无码a| 麻豆文化传媒剪映免费网站| 婷婷五月天基地| 国产日韩欧美亚洲| 最近最好看的2018中文字幕国语 | 床上做暧暧视频免费| 又粗又大又黄的视频| 欧美日韩人妻| 午夜看片福利| 熟妇xxxxx| 日本大尺码喷液过程视频| 色九九九| 婷婷四房色播| 亚洲中文欧美| 麻豆MD传媒MD0049入口| 好吊色在线视频| 你懂的在线观看| 9420在线观看视频| 91无码一区| av手机在线播放| 日韩精品无码A片一二三区| 亚洲aⅴ精品| 日本Aⅴ在线| 最近中文字幕2018| 真实国产乱伦| 蝌蚪窝最新释放地址| 久久久久久久穴| 变态另类视频一区二区三区| 懂色av中文一区二区三区天大师| 免费毛片一区二区三区| 777精品久无码人妻蜜桃| 男人的天堂色偷偷| 影音先锋2018最新资源| 色就色欧美| 亚欧美日韩| 五月激情成人网| 欧美性爱国产精品| 亚洲AV无码一区二区三区乱子伦 | 黄色电影亚洲| 亚洲欧美高清无码专区| 中文字幕88| 亚洲 国产专区 校园 欧美| 成人人妻视频| 亚洲视频在线免费观看| 好吊一区二区三区视频| 日韩AV少妇| 麻豆在视频线| 97人人插| 亚洲欧美日韩中文在线制服| 欧洲成人一区二区三区| 一本到无线中字| 伊人影院亚洲| WWW亚洲精品久久久无码| 天天射日日射| 99久久国产露脸精品麻豆| 亚一洲一侵犯一区二区三区| 中文字幕无线观看免费| 欧美三级午夜理伦三级18禁| 国产色情一区二区三区在线播放 | 婷婷开心色四房播播| 久久蜜桃av| 色欲AV亚洲AV永久精品| 五月天成人小说| 福利社普通区免费视频| 99久久精品免费看国产免费粉嫩| 最近最好看的2018中文字幕国语 | 免费看麻豆文化传媒| 日韩一卡二卡在线| 大地影视中文资源官网| 三级大香蕉| 色欲人妻AV久久无码精品| 手机永久免费AV在线播放| 婷婷六月丁香缴 清| 亚洲高清无码在线观看| 国产精品高清电影| 国产精品高清在线| 91精品导航| 日韩av在线一区二区| AV蜜臀在线网站| 欧美乱伦一区二区三区| 久久久无码A片观看免费| 熟女在线视频| 最近最新MV中文字幕国语免费| 日本欧美www| 中文乱码卡一卡二新区| 精品少妇久久久久久888优播| wwwxxx18| 久久无码人妻精品一区二区三区| 日韩三级不卡| 国产无码精品视频| 综合天堂AV久久久久久久| 大地资源中文第二页日本| 男人天堂视频在线| 黑人巨大两根一起挤进A片| 超在线视频| 日韩电影排行榜| 综合色综合| 91九色在线观看| 亚洲欧美日韩国产成人精品影院| 三级黄色AV| 日韩欧美精品一区二区| 国产一区二区不卡在线| 美丽善良的少妇2中文字幕| 九九欧美| 无遮挡国产高潮视频免费观看| 日韩精品大片| 99re在线视频播放| 欧美人妻中文字幕| 国产精品伦| 色YEYE在线视频观看网站| 波多野结衣黄片| 国产一在线精品一区在线观看| 天堂资源中文在线| 日本一区二区高清视频| 国产传媒精品| 国产黄色三级| 免费看啪啪人A片AAA片| 伊人激情婷婷| 夜里十大禁用APP软件葫芦娃| 波多野42部无码喷潮在线| 亚洲熟妇在线观看| 麻豆传煤网站APP入口直接进入在线最新版| 日本一区二区三区四区视频| 久久久GOGO无码啪啪艺术| 久久久久99人妻一区二区三区| 国产特级一级毛片在线| 日韩无码中文字幕| 日韩欧美一级大片| 免费。色婬网站| 开心五月丁香五月| 欧洲视频一区二区| 麻豆是传媒官方直接进入| 91在线视频国产| 最近更新中文字幕影视| 久久9999久久免费精品国产| 91天天爽| 蜜臀AV夜夜澡人人爽人人| 人人干人人色| 国产在热线精品视频99国产一二区| 麻豆传煤网站网址入口在线下载 | 无套内射视频在线观看| 乱伦综合网| 爽灬爽灬爽灬毛及A片免费看 | 暖暖直播在线观看免费完整版中文 | 久久se精品| 好属妞视频这有精品23bubu| 日韩和的一区二区区| 99热国产这里只有精品9九| 日韩毛片网址| 精品一区久久| 中文字幕在线无线码中文字幕| 成人在线无码| 伊人综合视频| 成人免费777777被爆出| 国语自产偷拍精品视频偷97| 日韩激情视频无码| 护士张开腿被奷日出白浆| 伊人久久中文字幕| 国产乱码精品一区二区三区免费| 五月综合激情婷婷六月| 在线电影无码| 亚洲丁香婷婷| 久在草视频| 黄色免费无码| 明星av换脸一区二区三区| 亚洲男人天堂2018av| 久久毛片视频| 国产女教师一级爽A| 大地资源在线观看中文第二页| 日韩黄视频| 黄色尤物视频| 少妇高潮A片特黄久久精品网| 欧美一区二区三区在线观看| 国产一级av片| 在线精品国产| 影音先锋看波波片资源| 日韩精品一区二区三区在线播放| 色婷AV| 亚洲国产日韩制服在线观看 | 91青青草| 精品三级国产| 少妇荡乳情欲办公室毛片一区二区 | 日韩一级淫片| 浪潮AV在线观看高清| 久久久久无码国产精品| 国产性爱一区| 国产人妻人伦精品A区| 久久久不卡国产精品一区二区| 伊人久久九| 欧美日韩电影一区| 茄子香蕉视频丝瓜在线观看| 精品人妻无码专区| 国产成人福利| 色欲AV久久一区二区三区| 色一区二区| 日美韩一区二区三区| 性欧美极品另类| 四平青年2完整版高清| 欧美精品第一页| 一区二区色| 亚洲精品国产福利| 麻豆AV久久无码精品久久| 色窝窝无码一区二区三区| 一区二区三区四区av| 偷拍 亚洲 制服 另类| 最近的中文字幕免费完整| 日韩午夜精品| 福利片一区| av一区在线| 暖暖在线观看免费直播| 精品国产丝袜久久久久久无码| 激情欧美一区二区| 亚洲久久色| 手机青青在线观看国产| 99r在线| 午夜日韩福利| 国产精品日韩无码| 成人网站YSL千人千色| 日本高清一区| 97免费人妻| 蜜臀久久精品久久久久久酒店| 亚洲精品久久久久秋霞| 大杳蕉精品视频在线观看 | 国产av一二三| 白丝喷白浆一区二区在线观看| 麻豆短视频APP怎么样| 在线日韩欧美| 日本伦理片| 午夜福利久久久久| 亚洲精品一区久久久久一品AV| 麻豆视传媒短视频在线观看| 国产日韩欧美一区二区| 婷婷亚洲天堂| 久久精品影视大全| 精品久久久爽爽久久久AV| 最近2018年中文字幕免费下载| 国产91在线精品| 伊人国产在线| 美国AV免费看| 青青久在线视观看视| 粉色app福引导| 成人在线无码| 天天摸天天操天天日| 国产乱伦网站| 日产无码久久久久| 99re最新在线精品| 小收影院| 亚洲我射| 日本黄色日逼视频| 久久久久www| 国产av天天| 无毒的成人网站| 99精品国产乱码久久久人妻| 午夜精品久久久久久久| 黑人av在线| 美女自慰网站免费| 亚洲欧美一区二区三区二厂| 三个男人躁我一个爽视频免费| 麻app豆传媒| 久久性视频| 色综合一区二区三区| 精品大香蕉| 国产传媒AV| 国产精品久久久久久久久齐齐| 欧美日韩久久久精品A片| 91精品久久久久久久| 激情综合图| 日本V视频| 69人妻人人澡人人爽人人| 人人妻人人爽人人| 四川少妇大战4黑人| 啦啦啦在线直播免费观看下载| 在线不卡无码视频| 日韩大片免费| 黄片av大全| 精品国产乱码久久久久久口爆 | 丁香五月六月婷婷| 亚洲欧美一区二区三区孕妇| 大香蕉人人| 日本不卡视频在线观看| 99国产精品人妻噜啊噜| 亚洲AV鲁丝一区二区三区| 秋霞理论在鲁丝| 999久久久成人A片精品免费看| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲专区第一页| 麻豆蜜臀| 久久亚洲人妻| 国产精品视频一区二区三区, | 麻豆传煤网站APP入口直接进入| 91热久久免费频精品动漫99| 午夜精品久久久久久久| 国产午夜精品久久久久久久久久| 日本三级少妇三级99A-百度| 色的综合| 本庄优花| 午夜成人一区二区| 国产精品v欧美精品v日韩| 国产精品女A片爽爽免费按摩 | 久章草国产在线| 四房播色最新版| 亚洲精品久久久久秋霞| 日本人妻少妇| 亚洲免费一区| 久久久久久毛片免费播放| 熟妇人妻无码中中文字幕| 女同在线播放| 亚洲自拍偷拍欧美| 99蜜桃臀久久久欧美精品网站| 国产精品欧美一区二区3d玉蒲团| 欧美人人干| 大地资源中文在线观看免费 | 久久青草在线视频精品| 黑人射精在线播放美利坚| 99九九精品国产高清自在线| 欧美色综合一区二区三区| 国产亚洲精品美女久久久| 草草影院国产| 人妻人人澡人人爽| 中文字幕二| AV不卡网站| 国内精品久久久久久久久久| 久热超碰| Av黄色网址| 成人av手机在线| 精品一区二区无遮挡高潮大片| 精彩视频一区二区| 十八禁网站在线看| 亚洲无码天堂在线| 国产精品久久久久久久毛片| 亚洲JIZZJIZZ女人| 97碰在线看片免费视频| 国产在线一区观看| 日本精品卡二卡三卡四卡2021| 开心四房播播网| 暖暖视频日本版免费完整版| 性生交大片免费看淑女出招| 免费看一区无码无A片WWW| 人人妻人人超| 八戒影院| 久久伊人精品| 97超碰碰| 内射人妻无码| 人妻少妇中文字幕| 人妻一区二区三区| 91av视频在线| 色翁荡息又大又硬又粗又爽电影 | j插b| av 一区二区三区| 舔骚逼视频| 日韩av一级| 国产强伦人妻毛片| 亚洲精品一区二| AV天堂小说网| 午夜av一区| 亚洲激情小说视频| 91超薄丝袜肉丝一区二区| 日韩欧美高清无码| 久久蜜桃av| 伊人中文网| 精品人妻一区二区三区蜜桃视频| 久久久久久免费观看| 欧洲无码人妻| 在线观看视频一区二区三区网站| 午夜性福利| 久久久日韩精品| 亚洲有码电影| 午夜福利小电影| 又粗又猛又爽的视频| 美女免费av| 一区二区日本| www.992Tv| 91视频 - 8MAV| 亚洲欧美黄色片| 日韩无码一本| 你懂的网址在线观看| 日本中文字幕在线免费观看| 日韩精品一区二区三区四区蜜桃| 国产二三四区| 亚洲春色一区二区三区| 最近2018中文字幕免费| 忘忧草视频在线播放免费观看| 日本亚洲欧洲免费旡码| 亚洲日本久久久午夜精品| 欧美性猛交XXXX乱大交极品 | 亚洲无码三级视频| 色欲av久久av蜜臀av酒店| 好好日视频| 亚洲国产av一区| 日本色综合| 亚洲精品乱码久久久久久不卡| 精品无码一区二区三区的天堂| 老司机ae86永久入口地址| 在线おっさんとわたし天堂| 成全视频在线观看免费下载| 不卡高清AV手机在线观看| 麻豆传煤官网入口在线网站| 69人妻人人澡人人爽人人精品浪潮| 中文字幕无码成人| 一级啪啪视频| 国产又色又爽| 国产网站av| 四川少妇被弄到高潮| 四虎影院在线视频| 精品无码一区二区| 無码一区中文字幕少妇熟女| 高清萌白酱国产福利甜味弥漫| 卡一卡二卡三国产拍| 国产av1插花菊综合网| 最新91视频| 香蕉av网| 欧美三级欧美一级| 韩一区二区| 黑丝无码在线| www.欧美| 男女激情动态图片| 麻豆免费视频| 69日本xxxxxxxx96| 久久少妇Av| 亚洲国产精品久久久久爰色欲| 亚洲少妇色图| 国产精品揄拍100视频| 99热| 人人妻人人澡人人爽人人直播精品| 麻豆传煤网站网址入口在线下载| 无码AV免费精品一区二区三区| 国产人妻一区二区免费AV| 亚洲黄色小说网站| 9191视频| 日本一道在线| 激情五月激情综合| 蜜桃视频| 久久这里只精品热在线18| 亚洲精品久久久久77777| 91久久超碰| 日韩欧美中文字幕综合| 精品99久久久久成人| 国产成人在线电影| 天堂网| 办公室做爰A片视频| 蜜桃视频成人A片免费观看| 精品理论片| 亚洲AV偷拍自拍| 欧美草比| www.九色| 日本-区一区二区三区A片| 久久青草在线视频精品| 日本久久爱| 日本一区二区在线免费观看| 美女被c网站| 玖玖精品在线| 精品一区二区三区AV天堂| 在线国产无遮挡A片又黄又爽漫画| 99久RE热视频这里只有精品6| 黄片在线免费观看| 成人激情在线| 国产精品久久久久一区二区三区| 精品久久一区二区| 高清欧美性猛交xxxx黑人猛交| 999国产高清在线精品| 日本国产视频| 亚洲成人av免费| 色偷偷av| 男人大JI巴做爰呻吟视频男男 | 中文字幕日本理论片19| 日本一区二区免费电影| 日韩无码精品一区二区| 97超碰A片人人爽人人澡97| 亚洲无AV在线中文字幕| 国产午夜不卡| 成人无码中文字幕| 精品美女一区| 花香视频在线观看高清免费| 亚洲区欧美日韩综合| 欧美不卡免费| 在线观看国产精品视频| 边添小泬边狠狠躁视频| 麻豆文化传媒免费网址| 亚洲精品国偷拍电影自产在线| 国产一级精品无码| 一级黄片在线| 性一交一乱一伧国产女士spa| 国产精品福利影院| 干老熟女| 榴莲app官方下载ios版最新版| 四虎永久免费在线观看| 欧美黄片久久| 热久久视久久精品2019| 国内AV网站| 日韩成人午夜福利| 亚洲熟妇xxxx| 在线国产三级| 最新中文字幕第一页| 国产视频1区2区| 亚洲AV永久| 99爱视频免费高清在线观看| 91精品人妻少妇无码毛片91麻豆| 欧美大屁股流白浆xxxx视频| 日韩精品一区二区三区丰满| 久久国产精品免费A片蜜芽| 国产亚洲精品VA片在线播放| 国产1区2区3区中文字幕| 国产九九热| 成l人在线观看线路1| 中日韩AV亚洲高潮无码| 夜夜嗨aⅴ一区二区三区| 97人人插| 野花日本免费完整版高清版直播 | 91女同| 免费MD传媒官方网站入口进入| 麻豆一区二区免费播放网站| 99福利网| 超碰97人人在线| 泷泽萝拉 torrent| 国产精品国产毛片| 欧美啪啪小视频| 国产精品国产精品| 91麻豆国产精品91久久久| 日本韩国无码| 三上悠亚中文字幕| 求黄页网址| 日韩一级片免费看| 小说区 都市 校园 激情 另类| 欧美一区二区性爱| 国精产品自线在| 久久久久久久av毛片| www.日本黄| md传媒免费全集观看在线观看扁豆| 精品国产天线2024| 操比网| 久久久久国产| 亚洲精品一区人人爽| 午夜成人无码精品福利| 亚洲综合熟女| 国产精品日本不卡一区二区| 欧美日韩国产性爱| xxxxx日韩| 不卡的动漫| 国产在线一区二区三区四区 | 97人妻少妇偷人精品无码| 伊人激情AV一区二区三区| 免费高清av| 欧洲精品无码av| 久久久精品人妻一区二区三区| 日本免费一二三区中文|